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1、含有酰肼或酰腙的化合物具有較強(qiáng)的配位能力和豐富多樣的配位方式,而且在光、電、磁、生物等領(lǐng)域被廣泛地應(yīng)用。本文通過對(duì)一系列吡唑啉酮及其Shiff堿配體配合物超分子結(jié)構(gòu)及性能的研究,對(duì)超分子自組裝、功能配合物的設(shè)計(jì)合成及結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系進(jìn)行了探討,合成了一系列具有應(yīng)用前景的功能配合物,并對(duì)相關(guān)配合物的熒光、磁學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究。 全文共分為五部分: 1.介紹了本文的研究背景,重點(diǎn)介紹了與本文相關(guān)的吡唑啉酮衍生物的研究現(xiàn)狀,以及
2、熒光化學(xué)傳感器的設(shè)計(jì)原理,并闡述了本論文的選題目的及意義。 2.合成了以1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮縮水楊酰肼為配體的五個(gè)稀土(pr3+、Sm3+、Eu3+、Gd3+、Tb3+)配合物,并對(duì)其熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究,對(duì)稀土配合物晶體結(jié)構(gòu)的變化進(jìn)行了詳細(xì)的分析,發(fā)現(xiàn)吡唑啉酮Shiff堿中特有的氫鍵模式是中心金屬離子配位方式的一個(gè)重要決定因素,從而進(jìn)一步影響配體到稀土離子能量轉(zhuǎn)移的有效程度。同時(shí)合成了一個(gè)雙核Cu2+配合物,
3、通過對(duì)其晶體結(jié)構(gòu)的分析以及與已報(bào)道的雙核Cu2+配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行比較,預(yù)測(cè)了該配合物的磁性。 3.合成了以1-苯基-3-甲基-4-苯甲?;吝蜻s肼為配體的Tb3+配合物,四個(gè)過渡金屬(Cu2+、Co2+、Mn2+、Mn2+)配合物,分析討論了配合物晶體結(jié)構(gòu)的變化,發(fā)現(xiàn)除了中心金屬離子的d電子構(gòu)型和離子半徑,吡唑啉酮Shiff堿與溶劑之間較強(qiáng)的氫鍵也影響著配體中心金屬離子的配位方式。同時(shí)研究了雙核Mn2+配合物的磁性以及Mn(
4、OAc)3促進(jìn)的配體氧化偶聯(lián)反應(yīng)。 4.合成了以1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮縮苯甲酰腙為配體的Zn2+配合物,對(duì)其晶體結(jié)構(gòu)及氫鍵模式進(jìn)行了分析,重點(diǎn)研究了該配合物對(duì)Ag+離子的選擇性識(shí)別。通過配合物的光物理性質(zhì)以及電噴霧質(zhì)譜、核磁共振譜等各種譜學(xué)數(shù)據(jù),推測(cè)了Zn2+配合物與Ag+超分子自組裝的方式。 5.合成了以1-苯基-3-甲基-4-?;吝蜻獮榕潴w的具有D-A(donor-acceptor)結(jié)構(gòu)的三個(gè)F
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