典型配合物與有機型分子導體的結(jié)構(gòu)化學研究.pdf

1、分子導體是導電分子晶體的簡稱,是這樣一類人工合成物質(zhì):它本身表現(xiàn)出與金屬差不多的電導性質(zhì),但晶體中的導電組元并不是金屬原子,而是分子(包括有機或配合物分子);分子導體中導電組元的堆積比較緊密,相互作用比較強.該論文主要進行典型配合物型(Ni(dmit)<,2>,dmit=2-硫酮-1,3-二硫雜環(huán)戊烯-4,5-二硫基,見圖1)和典型有機型(ET,雙-(1,2-亞乙基二硫)-四硫富瓦烯,見圖2)分子導體的結(jié)構(gòu)化學研究,包括分子與電子結(jié)構(gòu),

2、晶體和能帶結(jié)構(gòu)以及譜學特征等;該論文還合成了若干分子導體的前體,并完成了它們的結(jié)構(gòu)表征.主要內(nèi)容和結(jié)論如下:1.該論文用密度泛函理論和方法(B3LYP)以及Gaussian 03W程序系統(tǒng)研究了[Ni(dmit)<,2>]<'2-,1-,0>系列三個成員的分子幾何構(gòu)型,電荷與自旋分布,紅外和拉曼光譜以及核無關化學位移.2.該論文闡明了各種DMIT衍生物紅外和拉曼光譜中1050cm<'-1>附近普遍存在的雙峰現(xiàn)象,這種雙峰在相應紅外譜圖中

3、的強度幾乎是最強的,而且在三硫碳酸根衍生物的紅外和拉曼光譜中也存在.3.該論文以若干ET類分子導體為例,研究了在擴展休克爾緊束縛方法近似下,硫原子3d軌道對ET類分子導體能帶結(jié)構(gòu)的影響.4.該論文測定了分了導體前體三個化合物的晶體結(jié)構(gòu),分別為4,5-二(2'-腈乙基硫)-1,3-二硫雜環(huán)戊烯-2-酮(圖3(a)),2,3,6,7-四(2'-腈乙基硫)-四硫富瓦烯(圖3(b)),[二(4,5-二硫-1,3-二硫雜環(huán)戊烯-2-酮)合鎳酸]化