響應(yīng)性聚合物的合成、組裝動(dòng)力學(xué)過(guò)程及應(yīng)用.pdf

1、中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文響應(yīng)性聚合物的合成、組裝動(dòng)力學(xué)過(guò)程及應(yīng)用姓名：王頔申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師：劉世勇2011-05-01摘 要 基于苯硼酸/葡萄糖可逆共價(jià)鍵的高分子復(fù)合物膠束對(duì) pH、葡萄糖和溫度具有多重響應(yīng)性。 4. 通過(guò)自由基乳液共聚的方法在溫敏性的PNIPAM微凝膠中共價(jià)連接能夠識(shí)別葡萄糖的APBA基團(tuán)，以及熒光共振能量轉(zhuǎn)移（FRET）給體染料，4-(2-丙烯酰氧基氨乙基)- 7-硝基苯并-2-

2、氧雜-1,3-二唑（NBDAE），和基于羅丹明B的受體染料（RhBEA）。在一定的pH和溫度條件下，加熱引起的微凝膠塌縮和葡萄糖引起的微凝膠溶脹可以用來(lái)調(diào)控FRET受體與給體之間的空間距離。 通過(guò)檢測(cè)NBDAE和RhBEA之間的FRET效率來(lái)監(jiān)控溫度誘導(dǎo)的微凝膠塌縮 和 葡 萄 糖 誘 導(dǎo) 的 微 凝 膠 溶 脹 過(guò) 程 。 在 pH = 8 時(shí) ，P(NIPAM-APBA-NBDAE-RhBEA) 微凝膠在 37 oC可以作為葡萄糖熒

3、光比率探針，且相比于 25 oC時(shí)有顯著的靈敏度提升。MTT比色實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步表明，濃度高達(dá) 1.6 g/L的溫敏性微凝膠仍幾乎是沒(méi)有細(xì)胞毒性的。這些結(jié)果表明，P(NIPAM-APBA-NBDAE-RhBEA)微凝膠在細(xì)胞內(nèi)條件下可以應(yīng)用為多功能的檢測(cè)，細(xì)胞成像或控制釋放的納米載體。 5. 采用停流光譜的分析手段研究了聚(乙烯基苯甲酸)-b-聚(N-乙基嗎啉甲基丙烯酸酯) (PVBA-b-PMEMA)兩性離子聚合物的“Schizophren

4、ic”的膠束化行為。在沒(méi)有鹽存在、高pH值的情況下，該聚合物在水溶液中是單分子溶解的狀態(tài)，在低pH值的條件下，該聚合物在水溶液中將形成以PVBA為核，PMEMA為殼層的膠束；另一方面，在含有 0.8 M Na2SO4存在的情況下，酸性和堿性條件時(shí)，該聚合物在水溶液中會(huì)分別形成以PVBA為核的膠束和以PMEMA為核的膠束。研究的動(dòng)力學(xué)過(guò)程主要包括：pH誘導(dǎo)的PVBA為核的膠束形成與解離的過(guò)程； pH = 10 狀態(tài)下鹽誘導(dǎo)的PMEMA為核

5、的膠束形成過(guò)程，及其稀釋誘導(dǎo)的膠束解離過(guò)程；0.8 M Na2SO4存在下的PVBA為核的膠束與PMEMA為核的膠束之間結(jié)構(gòu)反轉(zhuǎn)過(guò)程。 6. 通過(guò)RAFT的聚合方法合成了一種新型的全親水性嵌段共聚物聚(N-乙基嗎啉甲基丙烯酸酯)-b-聚(N-乙烯基芐基吡啶乙磺酸) (PMEMA-b-PSVBP)。該嵌段聚合物兩嵌段均具有鹽敏的性質(zhì)。 在水溶液中， 當(dāng)Na2SO4的濃度大于 0.6 M的時(shí)候， PMEMA段就會(huì)變的不溶解， 而在NaBr