N-芳氧基功能化的酮亞胺金屬配合物的合成及反應(yīng)性能.pdf

1、本論文采用N-芳氧基功能化的酮亞胺為輔助配體，合成了一系列酮亞胺基金屬配合物，包括堿金屬配合物、稀土配合物和鋁的烷基配合物。對(duì)其中部分配合物進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)鑒定，考察了幾種芳氧稀土配合物對(duì)己內(nèi)酯聚合的催化活性。 1．用4．(2-羥基4．甲基苯基)亞氨基-2-戊酮(L1H2)和4-(2-羥基-4-叔丁基苯基)亞氨基-2-戊酮(L2H2)兩種配體分別與NaH反應(yīng)，得到了兩種配體的堿金屬配合物，它們都經(jīng)過(guò)了元素分析、紅外光譜、1HNMR

2、鑒定，晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定顯示這兩個(gè)配合物具有八核的簇合物結(jié)構(gòu)(L1)4[Na(THF)]8(1)和(L2)4[Na(THF)]8(2)。 2．配體L1H2和(ArO)3Ln(THF)(ArO=OC6H2-But2-2,6-Me-4)按1：l的摩爾比發(fā)生交換反應(yīng)，在四氫呋喃中得到了雙核的芳氧稀土配合物[L1Ln(OAr)(THF)]2[Ln=Nd(3)，Sm(4)，Yb(5)，Y(6)]。這些配合物經(jīng)過(guò)元素分析和紅外光譜表征，其中配合物

3、6經(jīng)過(guò)了1HNMR鑒定，并測(cè)定了配合物3的晶體結(jié)構(gòu)。通過(guò)配體L2H2和(ArO)3Ln(THF)的交換反應(yīng)，在甲苯中得到了相應(yīng)的芳氧稀土配合物[L2Ln(OAD(THF)]2[Ln=Nd(7)，Sm(8)，Tb(9)，Dy(10)，Yb(11)，Y(12)]。以上配合物都經(jīng)過(guò)了紅外光譜，元素分析和熔點(diǎn)測(cè)定的表征，其中7-10及12這五種配合物經(jīng)過(guò)了單晶結(jié)構(gòu)分析，12配合物還經(jīng)過(guò)了1HNMR表征。相對(duì)于配合物3—6，配合物7一12的脫溶劑

4、性得到了改善，溶解性得到了提高。所有配合物都對(duì)己內(nèi)酯的聚合顯示了一定的催化活性。 3．通過(guò)配體L2H2與[(Me3Si)2N]3Ln按1：1的摩爾比反應(yīng)，同樣得到雙核的稀土胺化物[L2Ln{N(SiMe3)2)(THF)]2[Ln：Yb(13)，Y(14)]。這兩種配合物經(jīng)過(guò)了紅外光譜，元素分析和熔點(diǎn)測(cè)定的表征，其中14經(jīng)過(guò)了1HNMR鑒定。 4．在冰浴條件下，將等摩爾比的Et3A1甲苯溶液滴加到配體L1H2或L2H2的