硫酸亞鐵催化二級胺的氧化氰化反應研究.pdf

1、氰基是有機化學中應用廣泛的合成單元，可作為其它眾多的官能團的前體，氰基在化工工業(yè)、農藥、功能材料、顏料和香料等領域應用廣泛。特別地，在藥物合成中，氰基經常用作分子的結構修飾，以及隨后取代氰基合成其他大量化合物。α-氨基腈可以構建生物活性化合物和功能材料，如α-氨基羰基化合物、咪唑、噻二唑、α-氨基酸和鄰二胺等。α-氨基腈水解生成α-氨基酸的方法是目前實驗室和工業(yè)上最直接的方法。此外，由于其在化學和生物學方面的杰出表現，并具有潛在的手性構

2、件中心，α-氨基酸具有極大的生物和經濟重要性。氧化反應在有機合成領域是一類尤為重要的反應。氧化劑參與的反應，往往會使產物的結構更具多樣性，這些多樣性與氧化劑的強弱、種類、量、反應體系等因素密切相關，為所得產物的選擇性和多樣性提供了多種可能性。鐵催化的直接C-H鍵功能化反應是構建C-CN鍵最重要的方法之一，是最有效，環(huán)境友好和直接的方法。避免了有機鹵化物/擬鹵化物和有機金屬試劑的使用。與之前報道使用的許多有毒或者稀有金屬相比，由于其商業(yè)易

3、得，優(yōu)異的安全性和低成本，鐵鹽在氧化和交叉偶聯(lián)反應中普遍存在。
　　本文主要研究仲胺的α-位氧化氰化，用廉價的鐵鹽與氧化劑過氧化氫叔丁基（TBHP）構建氧化體系實現了二級胺的氧化-氰化過程，合成具有應用價值的α-氨基腈化物，可直接水解得到α-氨基酸。在成功實現α-氨基腈制備后，我們對鐵鹽催化劑、氧化劑、溶劑、添加劑的種類和量，以及溫度、時間等影響因素進行了篩選。在最優(yōu)條件的情況上，我們考察了仲胺類化合物的普適性。兩個苯環(huán)上各種取代