碳親核試劑及鏻鹽催化研究.pdf

1、有機催化具有無金屬、實驗操作簡便、催化劑容易回收和再利用等優(yōu)點，是當前有機合成化學研究的一個熱點領域。我們利用羰基化合物氰化反應和Henry反應研究了若干親核性有機化合物的催化性能，發(fā)現硅基烯酮縮醛、磷葉立德、鱗鹽以及膦一貧電子烯烴雙試劑體系都具有良好的催化活性，從而有效地拓展了有機小分子催化劑的類型，為發(fā)展環(huán)境友好的新型有機合成反應提供了新途徑。 通過測試一些常見中性π-親核試劑催化羰基化合物氰化反應的能力，我們發(fā)現硅基烯酮縮

2、醛能夠高效地催化多種醛、酮的氰化反應，以幾乎定量的產率得到相應的羥腈化合物，而且反應具有條件溫和、產物純化簡便等優(yōu)點。這是中性π-親核試劑催化有機合成反應的第一例。 與硅基烯酮縮醛不同的是，具有親核性的磷葉立德可以和羰基化合物發(fā)生Wittig反應。但我們發(fā)現，磷葉立德催化羰基化合物氰化反應的活性遠遠超過其與羰基本身發(fā)生wittig反應的活性。進一步研究表明，穩(wěn)定、易得的磷葉立德Ph3P=CHCO2Me能夠高效地催化多種醛、酮的硅

3、氰化反應。這是首次將磷葉立德用于催化重要的有機合成反應。我們還發(fā)現，制備磷葉立德的前體鱗鹽能夠高效地催化酮的硅氰化反應。 由于膦可與貧電子烯烴發(fā)生Michael加成反應而生成具有堿性和親核性的兩性離子，因此我們利用這兩種化合物來催化Henry反應。雖然三苯基膦和丙烯酸甲酯均不能單獨催化該反應，但是兩者的合用就能夠將多種醛、α-酮酸酯高效地轉化為相應的β-硝基醇。氘代實驗證明三苯基膦和丙烯酸甲酯所生成的兩性離子是該反應的催化活性物