鱷犁Persea americana所含的長(zhǎng)鏈烯三醇的全合成及絕對(duì)構(gòu)型確定.pdf

1、本論文報(bào)道的工作是利用對(duì)映體選擇性合成來(lái)確定一種天然(E)-十九-6-烯-1，2，4-三醇的相對(duì)構(gòu)型及絕對(duì)構(gòu)型。該化合物是由Fumiko等人從墨西哥植物鱷梨Persea americana的種子中提取得到的并通過(guò)核磁共振、質(zhì)譜等儀器分析手段確定了該化合物的平面結(jié)構(gòu)。然而，由于提取到的樣品的量很有限，F(xiàn)umiko等人未能確定該化合物的相對(duì)構(gòu)型及絕對(duì)構(gòu)型。
　　 我們的全合成工作采用了手性元法來(lái)構(gòu)建目標(biāo)結(jié)構(gòu)中的手性中心，以光學(xué)純度高

2、、價(jià)廉易得的葡萄糖酸內(nèi)酯為起始原料先分別構(gòu)建了含有順和反式1，3-二羥基手性的兩種光學(xué)活性的手性環(huán)氧砌塊，然后通過(guò)炔負(fù)離子打開(kāi)環(huán)氧和堿金屬-液氨還原延長(zhǎng)碳鏈并構(gòu)建反式雙鍵。隨后再經(jīng)過(guò)碳鏈末端的修飾、氧化切除多余的碳原子/手性中心并還原新生成的末端醛基得到分別含有1，3-syn和1，3-anti構(gòu)型的光學(xué)活性的目標(biāo)三醇。合成樣品與天然產(chǎn)物之間的光譜數(shù)據(jù)對(duì)比明白無(wú)誤地揭示天然產(chǎn)物具有(2R，4R)的絕對(duì)構(gòu)型，從而給出了該天然產(chǎn)物的完整結(jié)構(gòu)。