含有機(jī)胺的鈮-過(guò)渡金屬混合配合物的水熱合成、表征與結(jié)構(gòu)計(jì)算.pdf

1、前d0過(guò)渡金屬氟氧化物如[NbOF5]2-和[TaOF5]2-具有內(nèi)在的畸變性，這種畸變類(lèi)似于LiNbO3(一種極好的固態(tài)非線性光學(xué)材料)中[NbO6/2]-八面體的畸變，因而[NbOF5]2-引起了研究者的極大興趣。在此陰離子中，Nb原子偏離配位八面體中心，移向O原子形成一個(gè)短的Nb=O鍵，在對(duì)位形成一個(gè)長(zhǎng)的Nb-F鍵。[NbOF5]2-的這種反式導(dǎo)向性質(zhì)可應(yīng)用于設(shè)計(jì)性質(zhì)與結(jié)構(gòu)密切相關(guān)的材料，如具有壓電、二階非線性光學(xué)活性、鐵電等性質(zhì)

2、的材料。鑒于目前無(wú)機(jī)有機(jī)雜化晶體合成領(lǐng)域的研究動(dòng)態(tài)，為豐富含有機(jī)組分的鈮氧氟配合物的配位化學(xué)，我們將含有機(jī)胺的鈮－過(guò)渡金屬混合配合物的水熱合成作為主要研究?jī)?nèi)容。完成的主要工作如下： 1.以1，10-菲噦啉、α，α’-聯(lián)吡啶、吡啶、咪唑、苯并咪唑等為配體，合成了12種新的含[NbOF5]2-的鈮－過(guò)渡金屬混合配合物(1～12)，并且通過(guò)紅外、紫外－可見(jiàn)、熱重、單晶X－射線衍射等表征方法，對(duì)其進(jìn)行了成鍵分析，對(duì)配合物[Mn(phen

3、)2(H2O)2][NbOF5](1)、[Zn(phen)2(H2O)2][NbOF5](2)和[Cd(phen)2(H2O)2][NbOF5](3)進(jìn)行了鍵價(jià)計(jì)算和結(jié)構(gòu)計(jì)算。單晶結(jié)構(gòu)分析表明，配合物1～3具有相似的結(jié)構(gòu)，并且均為離子型配合物。分子之間通過(guò)靜電作用、氫鍵和π-π堆積相互作用形成了三維立體結(jié)構(gòu)。 2.以咪唑?yàn)榕潴w合成了一個(gè)新穎的含[Nb2O3F8]4-的鈮－過(guò)渡金屬混合配合物(Him)2[Cd(im)2Nb2O3F