Yb(OTf)3催化的呋喃衍生物的合成及水參與的類Passerini反應(yīng)研究.pdf

1、呋喃是一類非常重要的五元雜環(huán)化合物，其骨架結(jié)構(gòu)存在于許多天然產(chǎn)物中。多取代呋喃衍生物也可用作復(fù)雜天然代謝產(chǎn)物全合成的中間體，以及制備多種雜環(huán)和非環(huán)化合物的原料。過渡金屬催化不飽和化合物是近年來倍受關(guān)注的合成呋喃的有效方法，這些方法雖然具有一定的優(yōu)勢(shì)，但是其中大部分不可避免地存在一些局限性：重金屬催化劑的使用，產(chǎn)率不高，底物范圍受限，以及嚴(yán)苛的反應(yīng)條件等。
　　本研究分為三個(gè)部分：第一章綜述了文獻(xiàn)中報(bào)道的呋喃衍生物的合成方法，Esc

2、henmoser脫硫反應(yīng)、Yb(OTf)3作為L(zhǎng)ewis酸催化劑、β-芳甲酰基硫代酰胺及芳甲?；兹┰谟袡C(jī)合成中的應(yīng)用。第二章建立了一種以β-芳甲酰基硫代酰胺與芳甲?；兹樵?，由Yb(OTf)3催化，室溫下合成多取代呋喃類衍生物的新方法。通過條件優(yōu)化，確定了以CH3CN作為溶劑，當(dāng)量的Yb(OTf)3作為催化劑，β-芳甲?；虼０罚悍技柞；兹?1:1.2，室溫下反應(yīng)得到呋喃產(chǎn)物的最佳條件。底物拓展的結(jié)果表明，反應(yīng)對(duì)多種不同取代基

3、均有良好的耐受性。體系的LC-MS檢測(cè)和硫單質(zhì)的SEM-EDS檢測(cè)結(jié)果，為反應(yīng)機(jī)理的推測(cè)提供了強(qiáng)有力的支持。該方法條件溫和，操作簡(jiǎn)單，快速高效，選擇性良好，之前未見文獻(xiàn)報(bào)道。所有新合成的化合物結(jié)構(gòu)都已通過1H NMR、13C NMR及HRMS進(jìn)行表征，并培養(yǎng)出產(chǎn)物3aa的單晶，確定了目標(biāo)化合物的精確結(jié)構(gòu)。第三章簡(jiǎn)述了Passerini反應(yīng)在多個(gè)領(lǐng)域中的重要應(yīng)用及可能的機(jī)理。構(gòu)建了一種以醛和異腈為底物，在水的輔助下合成α-酰氧基酰胺衍生物