鐵催化2-聯(lián)苯基異腈參與的自由基反應(yīng)合成菲啶化合物.pdf

1、菲啶是一類具有生理特性和光電特性的含氮雜環(huán)，存在于很多生物堿等天然產(chǎn)物中，具有抗癌、抗真菌、抗腫瘤等一系列醫(yī)用價值。同時，菲啶在光電材料領(lǐng)域也可作為有機太陽能電池和分子探針的結(jié)構(gòu)骨架，從而具備很強的潛在應(yīng)用價值。本論文主要研究了鐵催化下2-聯(lián)苯基異腈參與的氧化自由基環(huán)化過程，這是一種高效簡便合成菲啶化合物的方法，和不同的自由基源反應(yīng)能實現(xiàn)不同的官能化。本論文主要包含以下三部分：
　　第一部分我們綜述了基于2-聯(lián)苯基異腈出發(fā)，通過與

2、不同的自由基源在各種條件下合成6-芳基菲啶、6-?；凄ぁ?-羧酸鹽菲啶、6-磷酰化菲啶、6-芳香硫菲啶、6-烷基菲啶、含氟菲啶及2-聯(lián)苯基異腈和不同溶劑反應(yīng)的有效方法。這些反應(yīng)形成了2-聯(lián)苯基異腈參與的自由基反應(yīng)的科學(xué)體系，是該論文的重要理論指導(dǎo)。
　　第二部分我們發(fā)展了用乙酰丙酮亞鐵作為自由基引發(fā)劑，叔丁基過氧化氫為氧化劑，在乙腈溶劑中氧氣氛圍加入分子篩的條件下，實現(xiàn)芳基甲醇和甲苯的氧化，從而形成芳酰自由基，再和2-聯(lián)苯基異腈

3、發(fā)生自由基作用，形成6-芳?；〈姆凄せ衔锏姆椒āＴ摲磻?yīng)用一鍋法實現(xiàn)了串聯(lián)氧化/分子間自由基加成/分子內(nèi)自由基環(huán)化/去質(zhì)子化/單電子轉(zhuǎn)移過程，高效地生成?；凄せ衔铩４送猓摲磻?yīng)利用Fe(II)-Fe(III)的催化循環(huán)體系，降低了鐵鹽的用量，較為綠色的合成了目標(biāo)產(chǎn)物。
　　第三部分我們發(fā)展了在七水硫酸亞鐵和雙氧水為自由基促進劑和氧化劑，苯甲酸為添加劑的條件下，二甲亞砜為溶劑及甲基源提供甲基自由基和2-聯(lián)苯基異腈自由基反應(yīng)