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文檔簡介
1、鋰硫電池的理論比容量高達1675mAh/g,能量密度高達2600Wh/kg,遠高于傳統(tǒng)的鋰離子電池,此外,單質(zhì)硫還具有儲量豐富、價格低廉、環(huán)境友好等優(yōu)點。因此,鋰硫電池被認(rèn)為是最有前景的下一代二次電池之一。但是,單質(zhì)硫及其放電產(chǎn)物L(fēng)i2S的絕緣性、充放電過程硫正極大的體積變化和多硫化合物的飛梭效應(yīng)導(dǎo)致的活性物質(zhì)利用率低、循環(huán)性能和倍率性能較差,阻礙了其實際應(yīng)用。本文針對這些不足,設(shè)計了極性HNTs/S、RGO@HNTs/S復(fù)合材料來改善
2、鋰硫電池的電化學(xué)性能,并討論了極性HNTs作為硫載體的可行性。主要研究成果如下:
(1)研究了酸處理時間和溫度對HNTs的理化性質(zhì)和孔隙特征的影響。XRD分析表明,酸處理會破壞HNTs的晶體結(jié)構(gòu),形成非晶SiO2。隨著酸蝕溫度的升高,HNTs的管壁上產(chǎn)生大量蝕孔,且比表面和≤20nm孔徑的孔體積隨之增加。然而,隨著酸蝕時間的增加,HNTs的比表面和總孔體積增加不明顯。XPS測試表明隨著酸蝕時間或溫度的增加,由于Al3+的溶解,
3、導(dǎo)致HNTs中的Al-OH、Al-O官能團的逐漸減少。
(2)采用HNTs-80作為硫的載體,研究了不同合成方法(熱熔法、化學(xué)沉積法)對HNTs/S復(fù)合材料電池性能的影響。電化學(xué)測試表明,與熔融法合成的HNTs/S復(fù)合材料相比,化學(xué)沉積法合成的HNTs/S復(fù)合材料的初始放電比容量為912mAh/g,60次充放電循環(huán)后仍保持674mAh/g的可逆比容量,容量保持率為61.8%?;瘜W(xué)沉積法合成的HNTs/S復(fù)合材料具有較高的活性物
4、質(zhì)利用率,從而顯著提高鋰硫電池的放電比容量。表明化學(xué)沉積法合成的HNTs/S復(fù)合電極比熱熔法具有更好的電化學(xué)性能。
(3)采用不同酸蝕溫度處理的HNTs作為硫的載體,研究了不同溫度酸蝕HNTs對復(fù)合材料電化學(xué)性能的影響。一方面,酸蝕處理提高了HNTs的比表面且HNTs的管壁表面含有大量極性含氧官能團,這些含氧官能團的存在提高了電極與電解液之間的浸潤性,降低了接觸電阻。另一方而,酸蝕HNTs的管壁上形成了大量的孔隙結(jié)構(gòu),這些孔隙
5、結(jié)構(gòu)提高HNTs對聚硫陰離子的吸附量,同時提供電解液/Li+的傳輸通道,減少電子和Li+的傳輸距離。電化學(xué)測試表明,80℃刻蝕的HNTs/S復(fù)合材料具有更優(yōu)的電化學(xué)性能。
(4)通過一鍋法合成了RGO@HNTs/S復(fù)合材料,在0.1C下循環(huán)100次保持著655mAh/g的放電比容量,容量保持率高達57.8%,在1C電流密度下仍保持556mAh/g的放電比容量。與RGO@S復(fù)合材料相比,RGO@HNTs/S復(fù)合材料展現(xiàn)了更好的容
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