銫離子催化下二硒醚、替加氟二硒醚及有機(jī)硒糖的合成研究.pdf

1、硒是機(jī)體必需的微量元素之一，具有重要的生理作用。缺硒將導(dǎo)致機(jī)體產(chǎn)生一系列的疾病，如白內(nèi)障、克山病、腎臟病等。近三十年來，人們合成了大量具有生物活性的有機(jī)硒化合物，其中非常重要的兩類是硒醚和二硒醚。二硒醚由于結(jié)構(gòu)中含有硒硒鍵，大多具有重要的生物活性，如抗氧化作用、抗腫瘤、抗病菌及抗病毒性質(zhì)，是潛在藥物和藥物中間體。不僅如此，二硒醚在有機(jī)合成中起著非常重要的作用，能作親電試劑，如對雙鍵加成，還能作親核試劑合成烯丙醇和胺。早在九十年代，二硒醚

2、就在不對稱合成中得到了應(yīng)用，如對環(huán)氧化物不對稱開環(huán)，對雙鍵的不對稱羥基和硒化，不對稱甲氧基和硒化等。 合成二硒醚的典型方法有兩種：格式試劑法和水合肼還原法。格式試劑法是合成二硒醚的經(jīng)典方法，即先制得格式試劑，再與硒反應(yīng)，然后氧化，但要求嚴(yán)格無水操作；水合肼法制備二硒醚較為簡便，但高溫條件限制了該方法僅能制備二烴基二硒醚，不適用于制備含官能團(tuán)的二硒醚。本文根據(jù)銫離子能夠活化與之鍵合的陰離子這一原理設(shè)計，先用80％濃度的水合肼還原硒

3、粉得到二硒二鈉，然后在碳酸銫催化下，二硒二鈉對鹵代烴或磺酸酯親核取代合成二硒醚。研究表明，反應(yīng)在室溫下就可以有效進(jìn)行，產(chǎn)率在70％以上。 替加氟中含有多個官能團(tuán)，用其它方法難以制備替加氟類二硒醚，目前也未見文獻(xiàn)報道其二硒醚的合成。本文設(shè)計在碳酸銫催化下合成替加氟類二硒醚，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)在室溫下就可以較迅速地進(jìn)行，得到了二替加氟二硒醚新型化合物。 有機(jī)硒糖具有很高的生物活性，天然硒糖多分布于許多動植物和微生物尤其是植物體內(nèi)，但天