功能性多核咔唑羧酸配合物的合成及光電性質(zhì)研究.pdf

1、咔唑及其諸多的衍生物可作為富電子給體和空穴傳輸材料，能夠在光敏處理后體現(xiàn)出良好的光電導(dǎo)特性；羧酸具有豐富的配位模式，其配合物具有多樣的空間構(gòu)型。本論文在文獻(xiàn)調(diào)研的基礎(chǔ)上，綜述了羧酸根的多樣配位方式和羧酸配合物的研究概況。在此基礎(chǔ)上設(shè)計(jì)、合成了一系列咔唑羧酸的光電功能多核配合物。 主要研究內(nèi)容如下： 1、通過大量的文獻(xiàn)調(diào)研，對羧酸配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)、咔唑類化合物及多核配合物的發(fā)展現(xiàn)狀進(jìn)行了的綜述。 2、合成了三種咔

2、唑類羧酸配體咔唑乙酸(L<'0>)、咔唑苯甲酸(L<'1>)和3-[4-(9-咔唑)]苯基丙烯酸(L<'2>)，通過和金屬鹽組裝，得到了九種咔唑羧酸配合物。 3、用傅立葉變換紅外光譜、質(zhì)譜、元素分析等現(xiàn)代分析手段對合成的配體和配合物進(jìn)行了表征，通過X射線衍射確證了三種新型多核咔唑羧酸配合物的晶體結(jié)構(gòu)，分別是雙核的[Cu<,2>(dppm)<,2>]L<'0>(NO<,3>)(CH<,3>OH)、[Ag<,2>(dppm)<,2>

3、](L<'0>)<,2>(CH<,2>Cl<,2>)<,2>和三核的Fe<,3>O(L<'0>)<,6>(C<,2>H<,5>O)<,3>·2(H<,2>O)。在配合物[Cu<,2>(dppm)<,2>]L<'0>(NO<,3>)(CH<,3>OH)中，兩個(gè)中心銅離子分別采取四配位和五配位的模式，一個(gè)咔唑羧酸以雙齒螯合的形式同時(shí)和兩個(gè)銅離子配位；在配合物[Ag<,2>(dppm)<,2>](L<'0>)<,2>(CH<,2>Cl<,2>

4、)<,2>中，兩個(gè)銀離子都是采取四配位模式，兩個(gè)咔唑羧酸都是以單齒的配位形式分別和銀離子配位；而在三核鐵配合物中三個(gè)鐵離子都是六配位模式，六個(gè)咔唑羧酸都以雙齒螯合的形式同時(shí)和兩個(gè)鐵離子配位，此外三個(gè)鐵離子還通過一個(gè)氧橋相互連結(jié)。三種晶體，三種不同的配位模式，通過對晶體結(jié)構(gòu)的分析，發(fā)現(xiàn)在每種多核配合物中都存在著明顯的金屬-金屬鍵。這表明了配合物中將可能存在較好的電子交流。 4、研究了配體和配合物的性質(zhì)。主要包括：電子吸收光譜、單光

5、子液體熒光、光致發(fā)光、熱重分析和電化學(xué)等。通過紫外吸收光譜發(fā)現(xiàn)配體和配合物的吸收峰幾乎一致，沒有明顯變化。但在液體熒光光譜和固體熒光光譜中都發(fā)現(xiàn)配合物的最佳發(fā)射峰有明顯紅移，最大的紅移可達(dá)80 nm；而且配合物都有較高的量子產(chǎn)率。熱重分析表明配體和配合物都有較高分解溫度，顯示出較好的熱穩(wěn)定性。電化學(xué)分析配體和金屬離子之間存在良好的電子轉(zhuǎn)移。以上的研究表明我們的配合物都具有良好的光學(xué)性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)，還具有較好的熱穩(wěn)定性，是有潛在應(yīng)用價(jià)值