電動流動分析系統(tǒng)研究及其在防腐劑分離測定中的應(yīng)用.pdf

1、電動流動分析系統(tǒng)是基于順序注射分析、電動多通道分析、電滲泵驅(qū)動和整體柱分離的新型流動全分析系統(tǒng)，它設(shè)備簡單便攜、易于實(shí)現(xiàn)自動化。論文研究了電動流動分析系統(tǒng)和毛細(xì)管電泳聯(lián)用在線分離測定食品和化妝品中防腐劑的分析方法，探討了石英砂填充原位聚合C<,8>反相電色譜硅膠整體柱的制備條件，建立了加壓整體微柱反相電色譜分離測定對羥基苯甲酸酯類防腐劑的分析方法。 (1)流動注射分析。固相萃?。z束電動毛細(xì)管色譜分離測定化妝品防腐劑建立基于流動

2、注射分析、固相萃取和膠束電動毛細(xì)管色譜在線前處理和分離測定化妝品中對羥基苯甲酸甲酯、乙酯和丙酯的分析方法。通過自行設(shè)計(jì)的分流式接口實(shí)現(xiàn)了C<,8>固相萃取柱和膠束電動毛細(xì)管色譜的聯(lián)用，該接口不僅可避免緩沖溶液被樣品溶液污染而且還可節(jié)省緩沖溶液用量，這對含有貴重試劑(如手性試劑等)的緩沖體系特別適用。通過在線固相萃取預(yù)處理，不但減少了化妝品復(fù)雜基體對分析物的干擾而且也提高防腐劑樣品的富集倍數(shù)。實(shí)驗(yàn)表明，三種酯類防腐劑可在含100 mmol

3、/L十二烷基硫酸鈉的20 mmol/L硼砂緩沖溶液(pH9.3)中達(dá)到基線分離；洗脫劑為150 μL，含60％乙醇(v/v)的10mmol/L硼砂溶液(pH 9.3)，洗脫速度為0.75 mL/min。為提高方法的準(zhǔn)確度，對羥基苯甲酸丁酯(BP)作為內(nèi)標(biāo)物加入到標(biāo)準(zhǔn)和實(shí)際樣品溶液中，并對使用內(nèi)標(biāo)物和不使用內(nèi)標(biāo)物方法的分析參數(shù)和實(shí)際樣品的回收率進(jìn)行比較。 (2)電動流動分析-固相萃取-膠束電動毛細(xì)管色譜分離測定食品防腐劑建立了基于

4、電動流動分析、固相萃取和膠束電動毛細(xì)管色譜在線分離測定食品中的六種防腐劑的分析方法。電動流動分析系統(tǒng)由一臺自制電滲泵、五個(gè)電磁切換閥和一個(gè)固相萃取微柱組成，電滲泵和電磁切換閥由計(jì)算機(jī)通過自制接口卡和自編VC語言程序控制。采用低試劑消耗接口，每次分析緩沖溶液用量降低到130 μL。使用對羥基苯甲酸(PBA)為內(nèi)標(biāo)物，方法可在15 min內(nèi)分離測定六種防腐劑，峰面積相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于3.4％，檢出限范圍為0.04～0.1 μg/mL。實(shí)際樣品

5、的回收率為91.4～104％． (3)電動流動分析-離子對試劑固相萃取-毛細(xì)管區(qū)帶電泳分離測定食品中的苯甲酸和山梨酸建立了基于電動流動分析、離子對試劑固相萃取和毛細(xì)管區(qū)帶電泳在線分離測定食品中苯甲酸和山梨酸的分析方法。使用自制的固相萃取單元，可使固相萃取前處理過程和毛細(xì)管電泳分離過程同步進(jìn)行。四丁基溴化銨作為離子對試劑加入樣品溶液中以提高苯甲酸和山梨酸在固相萃取柱上的保留。該方法使用PBA為內(nèi)標(biāo)物，成功應(yīng)用于食品中苯甲酸和山梨酸

6、的分析測定，峰面積的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于3.1％，濃度檢出限為10-20 ng/mL。 (4)石英砂填充原位聚合C<,8>反相電色譜硅膠整體柱制各建立了用四乙氧基硅烷和正辛基三乙氧基硅烷酸．堿催化水解兩步法原位聚合制備C<,8>反相硅膠整體柱的方法。系統(tǒng)考察了反應(yīng)物組成、酸度和水解時(shí)間對整體柱合成的影響。最佳制備條件為：0.5 mL四乙氧基硅烷，0.4 mL正辛基三乙氧基硅烷，0.6 mL乙醇，0.093 mL，0.33 mol/L的HCl

7、攪拌均勻后，60℃水解4 h；冷卻到室溫，取混合溶液0.5 mL，加入50 mg十二胺，60℃聚合48 h。在此條件下制備的硅膠整體柱是相互交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò)狀骨架結(jié)構(gòu)并且機(jī)械強(qiáng)度大，結(jié)構(gòu)表征和組分分析結(jié)果證明該柱滿足色譜分離的要求。在硅膠整體柱合成的基礎(chǔ)上，通過填充100-120 μm細(xì)石英砂，在2.0 mm內(nèi)徑石英管內(nèi)制備了石英砂整體微柱。填充細(xì)石英砂不僅克服了硅膠整體柱聚合過程中收縮引起的柱體與石英管壁之間產(chǎn)生裂隙的問題，而且在電色譜分離

8、過程中還降低了熱效應(yīng)。 (5)加壓整體微柱電色譜分離測定對羥基苯甲酸酯類防腐劑建立了基于加壓電色譜分離和在線紫外檢測分離測定對羥基苯甲酸酯類防腐劑的分析方法?？疾炝擞袡C(jī)溶劑含量、流動相濃度和pH值、流速以及電場強(qiáng)度對分離的影響。以電滲流和壓力流聯(lián)合驅(qū)動流動相，實(shí)現(xiàn)了加壓反相整體微柱電色譜分離，改善了峰型，克服了微柱電色譜電滲流較小的不足，避免了過高的電流熱效應(yīng)。用含20％乙腈(v/v)的1.0 mmol/L的Tris緩沖液(pH