多元羧酸稀土配合物的構(gòu)筑、結(jié)構(gòu)和發(fā)光性質(zhì).pdf

1、首都師范大學(xué)碩士學(xué)位論文多元羧酸稀土配合物的構(gòu)筑、結(jié)構(gòu)和發(fā)光性質(zhì)姓名：王春燕申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：分析化學(xué)指導(dǎo)教師：李夏20080509首都師范火學(xué)碩士學(xué)位論文A b s t r a c tI nr e c e n t y e a r s ，t h er a t i o n a ld e s i g na n d s y n t h e s i s o f n o v e ll a n t h a n i d ec o o r d i

2、 n a t i o n p o l y m e r sb a s e d o np o l y c a r b o x y l a t el i g a n dh a v ea t t r a c t e dc o n s i d e r a b l ea t t e n t i o n ．P o l y c a r b o x y l a t el i g a n d sa r es u i t a b l e f o rb r i

3、 d g i n gl i g a n d s b e c a u s eo f t l l e i r v e r s a t i l e c o o r d i n a t i o nm o d e s ．E s p e c i a l l y ,a r o m a t i c p o l y c a r b o x y l i ca c i d i so n e o f t h em o s tp o p u l a r l i

4、g a n d s i nt h ec o n s t r u c t i o no f l a n t h a n i d ec o o r d i n a t i o np o l y m e r s 耐t 1 1 1D ，2 Da n d3 Ds t r u c t u r ea n dt o p o l o g i c a ls t r u c t u r e ．I m p o r t a n t l y ,t h e s ec

5、 o m p l e x e sh a v ep o t e n t i a la p p l i c a t i o n si nm a t e r i a lf i e l d ，s u c h ∞i nm a g n e t i s m ，c a t a l y s i s ，a d s o r p t i o n ，a n dl u m i n e s c e n t p r o b e s ．B a s eo nt h ep

6、r e v i o u sr e s e a r c h e s ，n i n er a r ee a r t hc o m p l e x e sh a v e b e e n s y n t h e s i z e d b y h y d r o t h e r m a l s y n t h e t i c a l m e t h o d ．I n t h e s e c o m p l e x e s ，1 , 2 - p h

7、e n y l e n e d i a c e t i ca c i da n d 2 - s u l f o b e n z o a t ea r et h ef i r s tl i g a n d sa n dl ，10 一p h e n a n t h r o l i n ei st h es e c o n dl i g a n d ．T h eg e n e r a lc o m p o s i t i o n so f t

8、 h e s ec o m p l e x e s w e r ec o n f i r m e d b y e l e m e n t a la n a l y s i s ( C ，H ，M ．T h e c r y s t a l s t r u c t u r e s w e r e d e t e r m i n e d b y X —r a y d i f f r a c t i o n ．A n d t h ep r o

9、p e r t i e sw e r ec h a r a c t e r i z e d b y I ＆T G —D T A a n a l y s i sa n d f l u o r e s c e n c es p e c t r a ．1 ．T h l ' e e n e w c o m p l e x e s { [ L n 2 ( 1 ，2 - p d a ) 3 ( H 2 0 ) 2 ] ·2 H 2

10、 0 } 。( L n = T b ( 1 ) ，D y ( 2 ) a n dH o ( 3 ) ；1 ，2 - H 2 p d a = 1 , 2 - p h e n y l d e n d a t e ) a r es y n t h e s i z e db y1 , 2 一p h e n y l e n e d i a c e t i ca c i da n dr a r ee a r t hi o n s ．I n c o

11、m p l e x e s ，a l l 1 , 2 一p d a l i g a n d s c o o r d i n a t e m e t a l i o n s i n t w o c o o r d i n a t i o n m o d e s ，b r i d g i n g ／c h e l a t i n g ·- b r i d g i n g p e n t a d e n t a t e m o d

12、e a n d c h e l a t i n g - b r i d g i n g ／c h e l a t i n g ·- b r i d g i n gh e x a d e n t a t em o d e ．G r o u p so f 1 , 2 ．p d a l i g a n d s l i n k a d j a c e n t L n 3 + i o n s t o f o r m 1 Di n f i

13、 n i t ep o l y m e r i cc h a i n ．T h e s ec h a i n sa r ef u r t h e r b r i d g e d t o g e t h e r t h r o u g h1 , 2 - p d al i g a n d s t o f o r m3 Dn e t w o r k w i Ⅱl ( 6 ，3 ) t o p o l o g i c a ls t r u c

14、t u r e ．2 ．S i xn e w c o m p l e x e s { [ L n 2 ( 2 - S B ) 3 ( p h e n ) 3 ( H 2 0 ) 2 ] 。n H 2 0 } 2 ( L n = S m ( 1 ) ，n = 3 ；L n = E u ( 2 ) ，n = 2 ；L n = T h ( 3 ) ，n = 2 ；L n = D y ( 4 ) ，n = 2 ．5 ；L n = E r ( 5

15、 ) ，n = 2 ；L n = Y ( 6 ) ，n = 2 ．5 ；2 ·H 2 S B =2 - s u l f o b e n z o a t e ；p h e n = 1 ．1 0 - p h e n a n t h r o l i n e ) a r es y n t h e s i z e db y 2 - s u l f o b e n z o a t ea n d r a r ee a r t hi o n

16、s ．I n c o m p l e x e s ，t h e r ea r et w ot y p e so fL n 3 + i o nc o o r d i n a t i o ne n v i r o n m e n t s ．L n 3 + i o n sa r ec o n n e c t e d t o g e t h e rt h r o u g h2 - S Bl i g a n d sv i a №- ，r 1 3

17、- a n dT I E - c o o r d i n a t i o nm o d e s ，r e s u l t i n gi nat e t r a n u c l e a r m o l e c u l ew i t h c e n t r a ls y m m e t r y ．T h e c o m p l e x e s w i t hS m ( I I I ) ，E u ( I I I ) ，T b ( I I I

18、) a n dD y ( I I I ) h o l dg o o d l u m i n e s c e n c e p r o p e r t i e s ．1 1 1 e i rf l u o r e s c e n c es p e c t r ab e h a v ec h a r a c t e r i s t i ct r a n s i t i o n so f l a n t h a n i d ei o n s ，r

19、 e s p e c t i v e l y ．T h el u m i n e s c e n c eo fe u r o p i u ma n dt e r b i u mc o m p l e x e sa r es t r o n g e r , w h e r e a st h e l u m i n e s c e n c eo fs a m a r i u ma n d d y s p r o s i u mc o m p

20、 l e x e s 鋤- ew e a k e rd u e t od i f f e r e m tm u l t i p l e te n e r g yo f S m ( I I I ) ，E u ( I I I ) ，T b ( I I I ) ，D y ( I I I ) i o n s ．T h ea p p r o p r i a t el i g a n df o ro n eg i v e nl a n t h c

21、h i d ei o nC a l le n h a n c el u m i n e s c e n c e i n t e n s i t y , c o i n s t a n t a n e o u s l y , t h es e c o n d l i g a n d C a nb e t h s u p p l y c o o r d i n a t i o nn u m b e r a n d e n h a n c e