Ti-MCM-41和Mo-MOF催化過氧化氫異丙苯環(huán)氧化丙烯的研究.pdf

1、國內(nèi)外生產(chǎn)環(huán)氧丙烷（PO）的主要方法是氯醇法和哈康法。這些方法或嚴重污染環(huán)境，或流程長、投資大、副產(chǎn)物多。以過氧化氫異丙苯（CHP）為氧化劑的丙烯環(huán)氧化工藝，反應條件溫和、不產(chǎn)生聯(lián)產(chǎn)品，有望取代傳統(tǒng)的工業(yè)生產(chǎn)方法。本論文將介孔Ti-MCM-41和含Mo的MOF材料用于催化CHP環(huán)氧化丙烯制備環(huán)氧丙烷。通過不同方法改性 Ti-MCM-41分子篩，提高 CHP的利用率和 PO的選擇性。研究了 MOF材料Mo@COMOC-4和 PMA@MIL

2、-101(Cr)催化 CHP環(huán)氧化丙烯的性能，并與催化劑MoO3/SiO2作了對比研究。
　　對Ti-MCM-41分子篩在不同的氮化時間、溫度及步驟下進行氮化處理，用X射線衍射、N2吸附脫附、傅里葉變換原位紅外光譜、吡啶吸附紅外光譜和紫外漫反射光譜等手段對其結(jié)構(gòu)進行了表征。研究表明，氨氣（NH3）高溫氮化改性處理后，Ti-MCM-41分子篩仍保持MCM-41的六方相孔結(jié)構(gòu)。分子篩的氮含量，隨著氮化溫度升高而增加。經(jīng)氮化處理的Ti-

3、MCM-41，催化活性降低；但通過引入氮物種降低了催化劑酸性，從而抑制CHP無效分解，提高其利用率。未燒除模板劑400℃氮化的Ti-MCM-41用作催化劑時，CHP的利用率可達79.6%。
　　表征結(jié)果表明，利用三甲基氯硅烷（TMCS）改性處理Ti-MCM-41，可使其疏水性增強。在CHP環(huán)氧化丙烯反應中，能減少少量水的不利影響，CHP的利用率和PO的選擇性均可提高。
　　在CHP環(huán)氧化丙烯的反應中，MOF材料Mo@COMO