幾個新的夾心型鍺鎢雜多酸鹽的合成、結構和性質(zhì)研究.pdf

1、本論文以目前報道尚少的鍺鎢雜多酸鹽為基本的建筑單元，通過過渡金屬和有機氮配體的調(diào)配，利用水熱技術和常規(guī)水溶液法，設計合成了7個基于Keggin結構的新型雜多化合物。通過元素分析、IR、UV—vis光譜分析和單晶X—射線衍射對晶體結構進行了表征，并對部分化合物的熱穩(wěn)定性和電化學性質(zhì)進行了研究。 1．利用水熱合成技術制備了2個新的含有六核銅的有機絡離子修飾的夾心型雜多鍺鎢酸鹽： [Cu(enMe)2][Cu(H2O)4][C

2、u6(enMe)2(B—α—GeW9O34Cu(en)(enMe)(H2O))2]·3H2O(1) [Cu(enMe)2]2[Cu6(enMe)2(H2O)2(B—α—GeW9O34Cu(en)(enMe)(H2O))2]·4H2O(2) (enMe=1，2-丙二胺，en=乙二胺) 化合物1和2具有相似的結構，兩個[B—α—GeW9O34Cu(en)(enMe)(H2O)]8—單元分別被中心簇基團Cu6(enMe

3、)2或Cu6(enMe)2(H2O)2連接構成夾心型雜多鍺鎢酸陰離子，進一步通過銅氧弱相互作用形成2D網(wǎng)絡結構。化合物1和2是夾層中含有六核銅鍺鎢酸鹽的首次報道。 2．利用水熱合成技術制備了3個新的有機絡離子修飾的含有四核過渡金屬簇基團的夾心型雜多鍺鎢酸鹽： [Cu(en)2(H2O)]2[Cu(en)2(H2O)2H[Cu(en)2]3[Cu4(GeW9O34)2]}·10H2O(3) (H2en){[Zn(e

4、n)2]4[Zn4(Hen)2(GeW9O34)2]}·10H2O(4) H4Co(H2O)Co(C6H14N2)2(Co(C6H14N2)2(H2O))2[Co4(C6H14N2)2(GeW9O34)2]·4H2O(5) 化合物3，4和5具有相似的結構，中心帶均含有4個過渡金屬離子?；衔?(4或5)的固態(tài)結構是基于四核銅取代的夾心型單元[Cu4(B—α—GeW9O34)2]12-([Zn4(Hen)2(GeW9O3

5、4)2]10—或[Co4(c6H14N2)2(GeW9O34)2]12-)通過有機絡離子[Cu(en)2]2+([Zn(en)2]2+ or Co(C6H14N2)2+2)橋連而構建的2D網(wǎng)絡結構。而以1，2-環(huán)己二胺作為配體修飾的雜多酸過去未見報道。 3．在緩沖溶液條件下合成了2種新型的含鋯的夾心型雜多鍺鎢酸鹽 Na8Cs4[Zr4O2(OH)2(CH3COO)2(α—GeW10O37)2]·32H2O(6)

6、 Cs2K4Na6[Zr3O(OH)2(α—GeW9O34)2]·22.5H2O(7) 雜多陰離子[Zr4O2(OH)2(CH3COO)2(α—GeW10O37)2]12-可以看成是由醋酸根修飾的二鋯取代Keggin單元的[α—GeZr2W10O38(OH)(CH3COO)]6—二聚物，單元中Zr(Ⅵ)取代了[α—GeW12O40]中屬于同一W3O13簇的兩個W，中心簇基團Zr4O2(OH)2(CH3COO)4中的Zr的配位數(shù)