水溶液中氨基酸與小分子酰胺相互作用的熱力學(xué)研究.pdf

1、Y 7 8 1 - ' ．} 9 3論文題目洳≥：j 、嗜博士學(xué)位論文⑧摘要度( m < 1 ．5m o l ／k g ) 的尿素、甲酰胺和乙酰胺水溶液的遷移焓和遷移偏摩爾體積的絕對值隨共溶劑濃度的增加而線性增加，以此為參考，在共溶劑濃度較高時，遷移焓和遷移偏摩爾體積的絕對值總體上隨共溶劑濃度的增加而增加，其變化率總體上隨共溶劑濃度的增加而減小，但是出現(xiàn)多個變化點，在變化點處，遷移焓和遷移偏摩爾體積的絕對值的變化率由小變大

2、或者由負變正。這種現(xiàn)象和規(guī)律并不因為共溶劑分子的水化性質(zhì)發(fā)生改變而改變，體現(xiàn)了尿素、甲酰胺和乙酰胺的酰胺基團在水溶液中的結(jié)構(gòu)特征，表明尿素、甲酰胺、乙酰胺分子與氨基酸分子以間接方式相互作用，并可以通過酰胺基團自締合而改變水的結(jié)構(gòu)，降低與氨基酸的結(jié)構(gòu)相互作用。相應(yīng)地，三種氨基酸在尿素、甲酰胺、乙酰胺水溶液中的理論水化數(shù)總體上隨共溶劑濃度的增加而減少，共溶劑分予自締合，向體相釋放出部分水分子，氨基酸的水化數(shù)有所增加，在局部濃度范圍內(nèi)，當各種

3、締合體的形成對氨基酸水化作用的總體影響達到極大時，氨基酸的水化數(shù)的減少速度變緩甚至出現(xiàn)極大值。第三部分：第五章用與第二部分相同的方法研究甘氨酸、￡。丙氨酸、上．絲氨酸與非酰胺類物質(zhì)D M S O 在水溶液中的相互作用，通過與氨基酸從水到尿素、甲酰胺、乙酰胺水溶液的遷移焓和遷移偏摩爾體積的變化規(guī)律進行比較，得到以下結(jié)論：( 1 ) 除三．丙氨酸從水到D M S O 水溶液的遷移偏摩爾體積外，三種氨基酸從水到D M S O水溶液的遷移焓和遷

4、移偏摩爾體積均為正值。在混合溶劑組成相同時，三種氨基酸從水到D M S O 與乙酰胺水溶液的遷移焓和遷移偏摩爾體積的大小順序相同，這是D M S O 和乙酰胺具有相同的水化性質(zhì)的必然結(jié)果。( 2 ) 與氨基酸從水到尿素、甲酰胺和乙酰胺水溶液的遷移焓和遷移偏摩爾體積的絕對值總體上隨共溶劑濃度的增加而增加，但是出現(xiàn)多個變化點的規(guī)律不同，三種氨基酸從水到D M S O水溶液的遷移焓以及甘氨酸和絲氨酸的遷移偏摩爾體積隨D M S O 濃度的增加