甲酸銨-Pd-C體系進行胺化反應(yīng)的研究.pdf

1、甲酸銨應(yīng)用于有機合成始于Leucart，他最早提出用HCOONH4使羰基化合物轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的胺，并成功地擴展到1,5-二酮和不飽和酮的胺化。Pd/C作為催化劑目前已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于不飽和烴基、硝基、亞硝基的加氫以及羰基的催化氫化等還原反應(yīng)中。本文討論的甲酸銨-Pd/C體系綜合了甲酸銨與Pd/C的優(yōu)點，用于含羰基化合物的催化轉(zhuǎn)移氫化（Catalytic transfer hydrogenation，CTH）反應(yīng)。
　　 反應(yīng)中，HCO

2、ONH4代替氣態(tài)H2和NH3作氫源和氮源，Pd/C作為催化劑促進HCOONH4的分解和催化加氫。甲酸銨-Pd/C體系克服了傳統(tǒng)胺化方法反應(yīng)條件苛刻、操作復(fù)雜、選擇性較低等缺點，通過“一鍋法”在溫和的條件下順利完成反應(yīng)，并且收率和選擇性較好。實驗中分別選取了3-奎寧酮鹽酸鹽、2-金剛烷酮、1，3-二苯基丙酮、苯乙酮、托品酮和5-羥基-2-金剛烷酮作為底物進行反應(yīng)。2-金剛烷酮的胺化產(chǎn)物2-金剛烷胺可用于抑制流感病毒藥物的生產(chǎn)，在日本一直作

3、為帕金森病的治療藥;5-羥基-2-金剛烷酮是以2-金剛烷酮為原料合成，其胺化產(chǎn)物4-氨基金剛烷-1-醇是合成許多金剛烷胺衍生物的重要原料;3-奎寧酮的胺化產(chǎn)物3-氨基奎寧是合成阿扎司瓊、帕諾洛司等消化系統(tǒng)藥物的重要中間體，由于有效成分是S-3-氨基奎寧，因此本文嘗試了用經(jīng)典的化學(xué)成鹽拆分法對3-氨基奎寧進行拆分，收到了較好的效果。
　　 實驗中考察了Pd/C的用量和循環(huán)使用次數(shù)、HCOONH4的用量、溶劑的選擇和反應(yīng)溫度對胺化反