四氫吡咯的構(gòu)建及α-疊氮肉桂酸酯的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)研究.pdf

1、有機(jī)疊氮化合物是非常重要的有機(jī)物質(zhì)，其在有機(jī)合成及藥物合成中有非常廣泛的應(yīng)用。
　　本論文主要開展了疊氮與酰氯的Schmidt反應(yīng)研究以及α-疊氮肉桂酸酯的不對稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)研究，發(fā)展了使用有機(jī)疊氮化合物構(gòu)建重要的有機(jī)骨架的方法。
　　論文第一部分綜述了烷基疊氮化合物轉(zhuǎn)化為吡咯烷的反應(yīng)，并簡單介紹了疊氮化合物轉(zhuǎn)化手性胺的相關(guān)反應(yīng)及研究進(jìn)展。
　　論文第二部分闡述了分子內(nèi)烷基疊氮參與的酰氯的Schmidt反應(yīng)以及分子間親核

2、捕獲策略的設(shè)計及實現(xiàn):通過對反應(yīng)中酸、捕獲試劑、溫度、溶劑等反應(yīng)條件進(jìn)行篩選，實現(xiàn)了酰氯的分子內(nèi)Schmidt重排/分子間親核捕獲反應(yīng)，成功拓展了5種反應(yīng)底物及4種不同類型的捕獲試劑。制備了9種內(nèi)酰胺及10種吡咯烷結(jié)構(gòu)。我們還利用計算手段對反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了簡單研究，著重對重排反應(yīng)部分導(dǎo)致兩種碳遷移的可能影響進(jìn)行了計算研究，得到計算結(jié)果與實驗結(jié)果相印證。
　　論文第三部分進(jìn)行了α-疊氮肉桂酸甲酯的不對稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)研究:通過催化劑以及反