甲酸供氫的鈀催化醛還原為醇的研究.pdf

1、官能團的轉(zhuǎn)化一直是有機化學(xué)研究的重要內(nèi)容。而醛酮羰基還原為醇的研究、醛酮羰基還原為烴類的研究更是引起了許多化學(xué)工作者的極大關(guān)注。據(jù)報道，能使羰基發(fā)生還原方法最常見的有活潑金屬單分子還原、金屬氫化合物(LiAlH4、 NaBH4)還原和MPV還原，以及需要較大壓力氫氣的過渡金屬催化加氫，此外還有過渡金屬催化轉(zhuǎn)移氫化還原。據(jù)報道，使用不同還原劑還原醛酮羰基，其反應(yīng)機理各不相同，產(chǎn)物也各異。這些方法存在一系列的缺點，比如:較低的化學(xué)選擇性、試

2、劑對水和空氣的敏感性、金屬催化劑的毒性、金屬催化劑的價格昂貴、氫源的復(fù)雜性。這些都促使著化學(xué)研究者進一步發(fā)展新的方法來實現(xiàn)醛酮羰基的選擇性還原以得到相應(yīng)的醇。
　　 最近有學(xué)者報道了甲酸作為氫源的鈀催化炔還原為烯烴的研究。甲酸作為氫源的優(yōu)點是產(chǎn)物為二氧化碳，并且甲酸分子中的兩個氫原子都能發(fā)揮作用。我們設(shè)想能否將甲酸作為氫源來實現(xiàn)鈀催化的醛酮還原為醇。盡管之前已經(jīng)有報道鈀碳還原醛為醇，但是它的化學(xué)適用范圍很差，另一方面甲酸供氫的至

3、今未被報道。
　　 基于以上的設(shè)想，本文主要介紹了甲酸供氫的鈀催化醛還原為醇的研究，主要工作有:
　　 1.本文簡單綜述了醛酮羰基還原為醇的方法以及最新研究進展，主要介紹了氫化鋁鋰還原、硼氫化鈉還原、MPV還原、催化加氫、催化轉(zhuǎn)移氫化。
　　 2.通過對催化劑、氫源、膦配體、反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度的篩選，我們實現(xiàn)了甲酸供氫的鈀催化醛還原為醇的反應(yīng)，并確定了最佳反應(yīng)條件。即在氮氣環(huán)境下，1.0 mmol的醛在5％的醋酸

4、鈀為催化劑，7.5％的三環(huán)己基膦為配體，1.0 mL的二氧六環(huán)為溶劑的條件下，室溫攪拌15分鐘，然后加入4當(dāng)量的水和10當(dāng)量的甲酸，升溫至90℃反應(yīng)18小時。該反應(yīng)適用范圍較廣，由于此催化體系不適用于取代苯乙酮的還原，所以當(dāng)苯環(huán)上同時具有醛羰基、酮羰基時，能選擇性還原醛羰基而酮羰基不受影響。此外，對比之前的文獻報道無法實現(xiàn)脂肪醛還原為醇，我們的研究很成功地實現(xiàn)了脂肪醛還原為醇。
　　 3.最后我們提出了一個可能的機理，通過氘代實