AuCl催化的烯烴氧化反應(yīng)和氮雜氧三元環(huán)的選擇性開環(huán)反應(yīng)研究.pdf

1、本研究工作分為兩部分：　　第一部分：均相金催化劑在烯烴氧化反應(yīng)中的應(yīng)用。 采用一氯化金為催化劑，叔丁基過氧化氫為氧化劑，高效的實(shí)現(xiàn)了芳香取代的烯烴化合物的斷裂氧化，得到醛酮類產(chǎn)物。 本反應(yīng)屬于首例在均相條件下，利用金催化劑實(shí)現(xiàn)的烯烴的氧化反應(yīng)。這豐富了我們對于金催化劑的認(rèn)識，為金催化劑的研究提供了新的視角，同時(shí)也拓展金催化的研究領(lǐng)域，可以進(jìn)一步促進(jìn)金催化劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用。 本反應(yīng)條件溫和，可以以較高產(chǎn)率實(shí)現(xiàn)

2、芳香取代的烯烴化合物的斷裂氧化，因此在合成上具有一定的價(jià)值。 本例反應(yīng)以水相為反應(yīng)溶劑，后處理非常簡單方便。同時(shí)，環(huán)境友好，符合綠色化學(xué)的要求，這在很大程度上增加了本例反應(yīng)的應(yīng)用性。同時(shí)，為類似的研究工作提供了思路，使進(jìn)一步的綠色化學(xué)方面的探索成為可能。 第二部分：氮雜氧三元環(huán)的選擇性開環(huán)反應(yīng)研究。 氮雜氧三元環(huán)類化合物，具有一個(gè)剛性的三元環(huán)結(jié)構(gòu)，分別由三根不同的化學(xué)鍵——氮氧鍵、氮碳鍵、碳碳鍵組成。這三根鍵具有

3、不同的強(qiáng)度，根據(jù)條件的不同會發(fā)生不同的斷裂。 通過研究，首次以高效的選擇性，實(shí)現(xiàn)了氮雜氧三元環(huán)中不同鍵的斷裂。發(fā)現(xiàn)，在路易斯酸的作用之下，氮雜氧三元環(huán)中的碳氧鍵可以選擇性的斷開，生成硝酮類產(chǎn)物；而在醋酸酐和路易斯酸的共同作用下，則會發(fā)生三元環(huán)中的氮氧鍵的斷裂，生成酰胺類產(chǎn)物。 這一反應(yīng)條件溫和，對于3-芳基取代的各種氮雜氧三元環(huán)而言，都能獲得較高的產(chǎn)率。同時(shí)，在本反應(yīng)中，醋酸酐和路易斯酸的共同作用導(dǎo)致了反應(yīng)情況的根本改變