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1、本研究以鄰苯二甲酰亞胺鉀鹽為親核取代試劑,通過(guò)蓋布瑞爾反應(yīng)(Gabilelreaction),將氯甲基聚苯乙烯(CMPS)轉(zhuǎn)變?yōu)榘奔谆郾揭蚁J紫妊芯苛瞬捎孟噢D(zhuǎn)移催化體系并通過(guò)親核取代反應(yīng),制備氨甲基聚苯乙烯的前驅(qū)體—苯二甲酰亞胺基甲基聚苯乙烯的過(guò)程,考察了各種因素對(duì)相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)的影響規(guī)律,探討了相轉(zhuǎn)移催化機(jī)理。研究結(jié)果表明,采用相轉(zhuǎn)移催化體系可成功地實(shí)現(xiàn)高分子的功能化轉(zhuǎn)變反應(yīng),在本研究體系中,相轉(zhuǎn)移催化劑將鄰苯二甲酰亞胺負(fù)離子從水
2、相中轉(zhuǎn)移至油相,與氯甲基聚苯乙烯親核取代,順利地將氯甲基聚苯乙烯大分子鏈上的氯甲基轉(zhuǎn)變成了甲基化的鄰苯二甲酰亞胺基,生成了鄰苯二甲酰亞胺基甲基聚苯乙烯(PIPS);影響相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)的主要因素有:催化劑種類(lèi)與用量、溶劑的極性、油相與水相比例及溫度等。在本研究體系中,當(dāng)以十六烷基三甲基溴化銨為催化劑且以甲苯為有機(jī)相時(shí),反應(yīng)效果最佳,反應(yīng)溫度為50℃時(shí),8h內(nèi)氯甲基的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到87%。 在通過(guò)相轉(zhuǎn)移催化制備PIPS的基礎(chǔ)上,采用膠
3、束催化體系,在酸性條件下,進(jìn)行了PIPS的水解反應(yīng),將苯二甲酰亞胺基甲基聚苯乙烯轉(zhuǎn)變?yōu)榘奔谆郾揭蚁?AMPS)。通過(guò)比較陰離子、陽(yáng)離子和非離子三種類(lèi)型表面活性劑的催化效果,探索了苯二甲酰亞胺基甲基聚苯乙烯水解反應(yīng)的機(jī)理及膠束催化的作用機(jī)理。研究結(jié)果表明,膠束催化是實(shí)現(xiàn)苯二甲酰亞胺基甲基聚苯乙烯水解的有效途徑,且陽(yáng)離子表面活性劑膠束催化的效果最為顯著,陽(yáng)離子表面活性劑的疏水鏈越長(zhǎng),其催化性能越好;在水相中加入電解質(zhì),能顯著促進(jìn)膠束催化作
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