咪唑鄰菲啰啉羧酸及含協(xié)同配體的席夫堿Eu(Ⅲ)配合物的合成與發(fā)光性能研究.pdf

1、本論文主要分為兩部分：第一部分為新型咪唑鄰菲啰啉羧酸類配體的及其銪配合物的合成及性能研究。
　　新型咪唑鄰菲啰啉羧酸類配體(共16個(gè))的結(jié)構(gòu)示意圖如下:
　　此處為公式
　　采用咪唑鄰菲啰啉羧酸類配體，合成了16個(gè)新型銪(Ⅲ)二元配合物，通過(guò)核磁、元素分析、熱分析和紅外光譜對(duì)配體和配合物組成進(jìn)行了分析。并采用紫外可見(jiàn)吸收、熒光光譜等對(duì)配合物的性質(zhì)進(jìn)行了系統(tǒng)研究。
　　研究結(jié)果表明：這類新型配體在紫外區(qū)吸光系數(shù)較大

2、(約1.0×10-4 M c m-1)，有可能對(duì)中心離子有良好的敏化發(fā)光作用。該系列配合物的發(fā)光壽命均較長(zhǎng)（1.5 ms）左右，說(shuō)明配體的空間結(jié)構(gòu)使其很容易滿足銪離子的飽和配位數(shù)，溶劑分子對(duì)激發(fā)態(tài)的振動(dòng)淬滅不明顯。系統(tǒng)分析了不同取代基效應(yīng)對(duì)配合物發(fā)光性能的影響。-COOH、-NO2和-OH等基團(tuán)的吸電子效應(yīng)導(dǎo)致配體的三線態(tài)能級(jí)與銪離子5 D0之間的能級(jí)差變小，降低了配合物的發(fā)光效率。溴的重原子效應(yīng)使得配合物系間竄越概率增大，且配體三線態(tài)

3、能級(jí)與稀土離子的發(fā)光能級(jí)較為匹配，光致發(fā)光效率較高，間溴咪唑鄰菲啰啉羧酸配合物的發(fā)光效率高達(dá)到43％，是潛在的有機(jī)電致發(fā)光(OLED)紅光材料。
　　第二部分主要考察了不同協(xié)同配體對(duì)雙芳草醛乙二胺席夫堿配體(Ls的結(jié)構(gòu)式如下)與銪形成的多元配合物結(jié)構(gòu)與發(fā)光性能的影響：
　　此處為圖片
　　分別以2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(BP)、二苯甲酰甲烷(DBM)、α-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)、2-羥基-4-甲氧基苯甲酮(AP

4、)為協(xié)同配體，與Ls配體和硝酸銪反應(yīng)，合成了五種結(jié)構(gòu)新穎的多元銪配合物。通過(guò)元素分析和X射線單晶衍射分析對(duì)其單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。并通過(guò)測(cè)定配體的三線態(tài)能級(jí)、中心離子的發(fā)光量子效率以及發(fā)光壽命對(duì)配合物進(jìn)行了系統(tǒng)的光學(xué)性質(zhì)研究。結(jié)構(gòu)分析表明：大多數(shù)銪配合物中同時(shí)含有銪離子和鈉離子，銪離子的局部配位構(gòu)型屬于變形的八配位或九配位的雙帽或三帽三棱柱構(gòu)型，席夫堿配體與協(xié)同陰離子配體將銪離子緊密包裹在里面。
　　發(fā)光分析結(jié)果表明:雖然這種含芳草

5、醛的腔體配體與銪離子形成的簡(jiǎn)單配合物在室溫下觀察不到銪離子的發(fā)光，但不同協(xié)同配體的存在卻明顯增加了銪離子的發(fā)光強(qiáng)度。其中，2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(BP)的協(xié)同敏化效果最好，配合物發(fā)光量子效率最高（5.33%），這可能與輔助配體的三線態(tài)能級(jí)與LMCT譜帶的相對(duì)位置有關(guān)。此外，鈉離子與席夫堿醚氧和酚氧原子的配位也有可能削弱LMCT躍遷。所有配合物中5D0→7F2發(fā)射峰強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于5D0→7F1，這說(shuō)明中心離子不處于反演中心，這一點(diǎn)與單