兒茶酚胺電極表面微環(huán)境效應(yīng)以及苯二酚類取代基效應(yīng)的研究.pdf

1、多巴胺和去甲腎上腺素屬于兒茶酚胺類物質(zhì)，在哺乳動(dòng)物體內(nèi)具有重要的調(diào)控作用，考察其在生理環(huán)境下的生物電化學(xué)氧化還原能力具有重要意義。兒茶酚胺類物質(zhì)都含有酚羥基和氨基結(jié)構(gòu)，蛋白質(zhì)、氨基酸和核酸等生理環(huán)境中的物質(zhì)會(huì)通過氫鍵等相互作用影響其氧化還原能力。因?yàn)檠趸€原電位可以很好地預(yù)測(cè)物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)的難易程度，所以本文中我們主要是通過實(shí)驗(yàn)和理論氧化還原電位來研究兒茶酚胺類物質(zhì)的電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)以及氨基酸對(duì)其的影響。
　　文中，我們采用循環(huán)

2、伏安法測(cè)出了多巴胺和去甲腎上腺素在水溶液中的氧化還原電位，并采用密度泛函方法計(jì)算出了其理論氧化還原電位。計(jì)算值表明理論和實(shí)驗(yàn)氧化還原電位吻合相當(dāng)好，我們采用的計(jì)算方法可以準(zhǔn)確預(yù)測(cè)兒茶酚胺類物質(zhì)的氧化還原電位。在此基礎(chǔ)上，采用實(shí)驗(yàn)和理論相結(jié)合的方法，預(yù)測(cè)了甘氨酸對(duì)兒茶酚胺類物質(zhì)電子轉(zhuǎn)移能力的影響，表明氫鍵弱相互作用的形成會(huì)使其供電子能力減弱，氧化還原電位增大。
　　此外，以鄰苯二酚和對(duì)苯二酚作為包括兒茶酚胺類物質(zhì)在內(nèi)的苯二酚的代表，

3、我們首先在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上計(jì)算了這兩種同分異構(gòu)體的氧化還原電位，并且采用循環(huán)伏安實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了理論計(jì)算的可靠性。以此為基礎(chǔ)，通過理論計(jì)算詳細(xì)討論了苯二酚及其衍生物的氧化還原電位的取代基效應(yīng)。對(duì)七個(gè)取代基(-F,-Cl,-OH,-COOH,-CN,-NH2和-NO2)的研究表明-OH和-NH2等給電子基團(tuán)會(huì)使氧化還原電位減小，而-NO2和-CN等拉電子基團(tuán)會(huì)使氧化還原電位增大。另外，采用理論方法計(jì)算了液相氧化態(tài)HOM