不對(duì)稱sulfa-Michael反應(yīng)以及重氮膦酸酯參與的不對(duì)稱環(huán)化-Mannich串聯(lián)反應(yīng).pdf

1、碳-雜鍵的形成在有機(jī)合成反應(yīng)中具有非常重要的作用，這吸引了有機(jī)化學(xué)家的研究興趣，并提出了許多高效合成碳-雜鍵的方法。由于有機(jī)硫化合物和有機(jī)氮化合物普遍存在于自然界和各種生物系統(tǒng)，特別是手性的天然產(chǎn)物和藥物分子當(dāng)中，因此碳-硫（C-S）與碳-氮（C-N）鍵的形成在碳雜鍵的合成中占據(jù)重要地位。其中，不對(duì)稱催化作為合成手性化合物的重要手段被廣泛用于合成含雜原子的手性化合物。本論文從以下兩部分闡述合成含雜原子手性化合物的研究工作：
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2、一部分：設(shè)計(jì)了苯硫酚與硝基烯的不對(duì)稱sulfa-Michael反應(yīng)，通過多功能硫脲催化實(shí)現(xiàn)了手性硫醚類化合物的高效合成。反應(yīng)具有條件溫和、催化劑負(fù)載量低(1 mol％)、收率(99％)和對(duì)映選擇性高(99％ee)等優(yōu)點(diǎn)。該反應(yīng)不僅適應(yīng)各類取代的芳基硫酚、芐硫醇以及脂肪族硫醇，而且對(duì)單取代、多取代硝基烯都表現(xiàn)出強(qiáng)的兼容性。反應(yīng)可以在較低催化劑負(fù)載量(0.05 mol％)的情況下放大到克級(jí)。
　　第二部分：實(shí)現(xiàn)了重氮膦酸酯與鄰炔基芳醛