03有機(jī)化學(xué)1

1、第三講 有機(jī)化合物性質(zhì)和有機(jī)合成一、 有機(jī)化學(xué)的基本體系（一） 、有機(jī)化合物的基本考察和性質(zhì)1、極性理論在一般具有官能團(tuán)的有機(jī)化合物中，化合物的基本性質(zhì)和相關(guān)的反應(yīng)基本上來源于官能團(tuán)中的雜原子，例如，羰基化合物中，因為羰基中氧的的電復(fù)性強(qiáng)于碳，導(dǎo)致羰基上的氧帶部分負(fù)電荷，而相應(yīng)的氧帶正電荷，這種正負(fù)可以通過碳鏈往下遠(yuǎn)處傳遞，如果有雙鍵的話這樣的規(guī)律比較明顯。其他雜原子也有類似的性質(zhì)，在有機(jī)反應(yīng)中，親核反應(yīng)和親電反應(yīng)的理論基本上都是來源于

2、這個理論。2、親核反應(yīng)A、鹵代烷中鹵原子的電負(fù)性很強(qiáng)，使 C-X 鍵的電子偏向鹵原子，碳上帶有部分正電荷，容易接受親核試劑進(jìn)攻，鹵原子帶一對電子離開。底物 親核試劑 生成物I- CH3IH2O CH3OHHO- CH3OHCH3O- CH3OCH3CH3COO- CH3COOCH3NH3 CH3NH3+Br-CH3BrCN- CH3CNH3CCC H2H2 CC H2H2 CC H2CH3O-+ -+-+-+H3CCC H2H2 CC

3、H2H2 CC H2CH3OB:-CH3IH3CCCHH2 CC H2H2 CC H2CH3OCH3分析：此題僅需要抓住酚羥基上的氧原子具有孤對電子，具有親核性，可以和 鹵代物反應(yīng)，在此反應(yīng)中，為了增加氧的親核性，可以用堿把羥基變換成氧負(fù)離子的鹽，此反應(yīng)更容易進(jìn)行。同樣二惡英的生成也容易理解了。題目的拓展：在同樣的條件下，飽和鏈上的氯和苯環(huán)上的氯，哪個離去性更好？為什么？此問題考察了氯原子的孤對電子和苯環(huán)電子一起形成共軛鍵的問題。例題

4、2：（全國初賽題目）與試劑 CH2=CH―CH2―ONa 起反應(yīng)，應(yīng)得到的產(chǎn)物是CH3 C BrCH3CH3CH3 C OCH3CH3CH2 CH CH2 CH3 C ONaCH3CH3CH3 C CH3CH2A B C分析：按照常規(guī)理解，溴代異丁烷容易按照 SN1 機(jī)理發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，但是此時，親核試劑的位組比較大，發(fā)生正負(fù)相

5、連的有效碰撞不容易，而親核試劑碰撞在甲基氫上的可能性較大，故生成 C 的可能性較大。H3CCH3CH3Br H3C C+CH3H2CHH2CH CC H2O-Na+H3C CCH3CH2C、親核試劑的考察一般的親核試劑都是帶負(fù)電的原子或者是具有孤對電子的中性雜原子，如甲醇中的氧，硫醇中的硫，等。帶負(fù)電荷的碳原子也是一類重要的親核試劑。但是帶負(fù)電的碳原子的制備具有一定的規(guī)律。一般來說能夠發(fā)生親核反應(yīng)的碳都是在某些吸電子基團(tuán)的鄰位。因為碳原