乙醇與碳?xì)淙剂匣旌先紵^(guò)程中相互作用關(guān)系的研究.pdf

1、為了深入理解乙醇與碳?xì)淙剂显诨旌先紵^(guò)程中的相互作用，論文運(yùn)用量子化學(xué)計(jì)算和動(dòng)力學(xué)計(jì)算的方法對(duì)乙醇及其燃燒中間組分（甲醇和乙醛）與碳?xì)淙剂狭呀猱a(chǎn)生的乙烯基（C2H3）間的反應(yīng)機(jī)理以及乙醇在層流預(yù)混火焰中對(duì)碳?xì)淙剂先紵俾实挠绊戇M(jìn)行了理論探究。
　　運(yùn)用B3LYP方法結(jié)合高水平能量修正對(duì)乙烯基與甲醇、乙醇和乙醛間的反應(yīng)進(jìn)行了探索，確定了三個(gè)反應(yīng)的可能性，說(shuō)明乙醇在與碳?xì)淙剂匣旌先紵^(guò)程中兩者之間存在通過(guò)乙烯基的相互作用。勢(shì)能面分析表

2、明三個(gè)反應(yīng)中脫氫反應(yīng)路徑具有較低的勢(shì)壘，均為優(yōu)勢(shì)通道。運(yùn)用過(guò)渡態(tài)理論結(jié)合隧道效應(yīng)修正，在300～2500K的溫度范圍內(nèi)對(duì)反應(yīng)優(yōu)勢(shì)通道的速率常數(shù)進(jìn)行了計(jì)算，結(jié)果表明優(yōu)勢(shì)通道的速率常數(shù)均呈現(xiàn)正溫度系數(shù)效應(yīng)，且隧道效應(yīng)的影響主要體現(xiàn)在低溫區(qū)域。
　　乙烯/乙醇層流預(yù)混火焰的實(shí)驗(yàn)及動(dòng)力學(xué)計(jì)算表明，乙醇的添加會(huì)在一定程度上減緩乙烯的消耗。論文對(duì)此進(jìn)行了分析，發(fā)現(xiàn)了高、低溫下不同的影響機(jī)理。低溫下，其主要是由于乙醇對(duì) OH和 O自由基的競(jìng)爭(zhēng)作