苯并吡喃和[5.5]螺環(huán)骨架的新構(gòu)筑方法及murrayazolinine類生物堿的全合成研究

1、 分類號(hào)： 分類號(hào)： 密級： 密級： 研 究 生 學(xué) 位 論 文 論文題目（中文） 論文題目（中文）苯并吡喃和 苯并吡喃和[5.5]螺環(huán)骨架的 螺環(huán)骨架的新構(gòu)筑方法及 新構(gòu)筑方法及Murrayazolinine 類生物堿的 類生物堿的全合成研究 全合成研究 論文題目（外文） 論文題目（外文）Construction of Benzop

2、yrans and Spiro[5.5]undecanes & Studies on the Total Synthesis of Murrayazolinine Type Alkaloids 研 究 生 姓 名 研 究 生 姓 名 邵繼東 邵繼東 學(xué) 科 、 專 業(yè) 學(xué) 科 、 專 業(yè) 化學(xué) 化學(xué)·有機(jī)化學(xué) 有機(jī)化學(xué) 研 究 方 向 研 究 方 向 有機(jī)合成 有機(jī)合成 學(xué) 位 級 別 學(xué) 位 級 別 博

3、士 導(dǎo)師姓名、職稱 導(dǎo)師姓名、職稱 李瀛 李瀛 教授 教授 論 文 工 作 論 文 工 作 起 止 年 月 起 止 年 月 2012 2012 年 9 9 月至 月至 2017 2017 年 4 4 月 論 文 提 交 日 期 論 文 提 交 日 期 2017 2017 年 4 4 月 論 文 答 辯 日 期 論 文 答 辯 日 期 2017 2017 年 5 5 月 學(xué) 位 授 予 日 期 學(xué) 位 授 予 日 期

4、2017 2017 年 6 6 月 校址：甘肅省蘭州市 校址：甘肅省蘭州市I 苯并吡喃 苯并吡喃和[5.5]螺環(huán)骨架的新構(gòu)筑方法及 螺環(huán)骨架的新構(gòu)筑方法及 Murrayazolinine類生物堿的 類生物堿的全合成研究 全合成研究 中文摘要 中文摘要 本 論 文 主 要 包 括 苯 并 吡 喃 和 [5.5] 螺 環(huán) 骨 架 的 新 構(gòu) 筑 方 法 以 及Murrayazolinine 類生物堿的全合成研究三部分內(nèi)容。 第一章 第一

5、章 炔基化 炔基化/[4+2]環(huán)化構(gòu)筑苯并吡喃骨架研究 環(huán)化構(gòu)筑苯并吡喃骨架研究 苯并吡喃骨架廣泛存在于各種活性天然產(chǎn)物及藥物分子中。 通過文獻(xiàn)調(diào)研我們發(fā)現(xiàn)， 盡管對于苯并吡喃骨架的合成研究已日趨成熟， 但大多數(shù)因其底物官能團(tuán)的不可修飾性， 使得該方法在天然產(chǎn)物的全合成應(yīng)用中有著很大的限制。 因此，開發(fā)一種快速構(gòu)筑苯并吡喃骨架的新策略， 同時(shí)引入可修飾官能團(tuán)以方便后續(xù)官能團(tuán)轉(zhuǎn)化就顯得尤為重要。 基于上述分析， 我們小組開發(fā)了一種水楊醛、

6、 末端乙炔以及共軛二烯參與的一鍋法多組分快速構(gòu)筑苯并吡喃骨架的新方法。 首先水楊醛類化合物在二甲基鋅作用下與末端乙炔發(fā)生炔基化反應(yīng)， 緊接著與共軛二烯發(fā)生二氯化鋅介導(dǎo)下的分子間親電加成、分子內(nèi)親核環(huán)化反應(yīng)。使用這一新方法，我們完成了一系列順式2,4-二取代苯并吡喃化合物的合成。相比于已報(bào)道的合成策略，該方法在高非對映選擇性、 中等產(chǎn)率的同時(shí)， 我們也在苯并吡喃骨架 2 位和 4 位同時(shí)引入可修飾官能團(tuán)(烯基和炔基)以方便后續(xù)官能團(tuán)轉(zhuǎn)化，