1.高價(jià)態(tài)過渡金屬膦基卡賓卡拜化合物的合成及反應(yīng)性能研究;2.富電性鈷配合物對ch鍵活化的研究

1、山東大學(xué)博士學(xué)位論文1.高價(jià)態(tài)過渡金屬膦基卡賓卡拜化合物的合成及反應(yīng)性能研究;2.富電性鈷配合物對C-H鍵活化的研究姓名：王愛臣申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：李曉燕;孫宏建20090520山東大學(xué)博士學(xué)位論文第一部分 高價(jià)態(tài)過渡金屬膦基卡賓卡拜化合物的合成及反應(yīng)性能研究中文摘要2 0 世紀(jì)5 0 年代初二茂鐵的發(fā)現(xiàn)是過渡金屬有機(jī)化學(xué)發(fā)展的里程碑。五十多年以來，對過渡金屬有機(jī)化合物的研究已取得了很大的成就，這類化合物在有機(jī)合成

2、、催化等領(lǐng)域的應(yīng)用，極大地推動了有機(jī)化學(xué)的發(fā)展。目前，過渡金屬有機(jī)化合物已用于加氫、脫氫、氧化、還原、異構(gòu)化、羰基化、氫甲酰化、羧基化、聚合等反應(yīng)。自從1 9 7 3 年E ．0 ．F i s c h e r 合成了第一個(gè)含有金屬碳叁鍵的金屬卡拜化合物以來，金屬卡拜化合物的合成和反應(yīng)性能～直是金屬有機(jī)化學(xué)中的前沿研究領(lǐng)域之一。由于這類化合物有各種奇特的反應(yīng)性能，在有機(jī)合成中，尤其是在維生素，多肽，抗癌藥物和天然產(chǎn)物的合成，和作為烯烴，炔

3、烴聚合催化劑方面顯示出其獨(dú)特的優(yōu)越性和廣闊的應(yīng)用前景。但是由于金屬卡拜化合物的合成和反應(yīng)復(fù)雜，至今卡拜化合物的化學(xué)發(fā)展并不完善。在卡拜化合物中，與卡拜碳上相連的基團(tuán)的性質(zhì)強(qiáng)烈影響金屬一碳三重鍵的強(qiáng)度及其反應(yīng)活性。膦基卡拜化合物作為一種特殊的卡拜化合物( M - - - C - - P R 3 c ：' M =C - - P R 3 ) ，可視為雙金屬取代的膦葉立德，將是一類具有特殊化學(xué)反應(yīng)性能的金屬有機(jī)化合物，在有機(jī)合成和催化反

4、應(yīng)中具有潛在的應(yīng)用前景。但到目前為止，有關(guān)高價(jià)態(tài)過渡金屬( d o ) 膦基卡拜化合物的研究報(bào)道非常少見。因此本論文部分主要研究了高價(jià)態(tài)過渡金屬( ∽膦基卡賓卡拜化合物的合成及反應(yīng)性質(zhì)，具體研究內(nèi)容如下：1 ．高價(jià)態(tài)過渡金屬鉭葉立德加合物的合成過渡金屬葉立德化合物的合成及其性質(zhì)反應(yīng)越來越引起化學(xué)家的極大興趣，因?yàn)榇祟惢衔锸悄承┐呋磻?yīng)的重要中間體，也可以催化一些新的反應(yīng)。例如金屬葉立德加合物廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成，也可以作為合成高價(jià)態(tài)過渡

5、金屬膦基卡賓卡拜化合物的前軀體。本課題利用( 環(huán)戊二烯基) 四氯化鉭和( 五甲基環(huán)戊二烯基)四氯化鉭為原料，與膦葉立德H 2 C = P O N E t 2 ) 3l ：1 反應(yīng)成功合成分離出鉭( V ) 膦葉立德加合物t r a n s —C p T a C l 4 [ H 2 C - P ( N E t 2 ) 3 】( 4 ) 和t r a n s —C p 宰T a C l 4 [ H 2 C —P ( N E t 2 ) 3