歷年高中化學(xué)競(jìng)賽有機(jī)題

1、歷年有機(jī)試題1歷年有機(jī)試題歷年有機(jī)試題一一有機(jī)結(jié)構(gòu)有機(jī)結(jié)構(gòu)（1999）第六題）第六題（1010分）分）曾有人用金屬鈉處理化合物曾有人用金屬鈉處理化合物A（分子式（分子式C5H6Br2，含五元環(huán)），含五元環(huán)），欲得產(chǎn)物欲得產(chǎn)物B，而事實(shí)上卻得到芳香化合物，而事實(shí)上卻得到芳香化合物C（分子式（分子式C15H18）。61請(qǐng)畫出請(qǐng)畫出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。62為什么該反應(yīng)得不到為什么該反應(yīng)得不到B卻得到卻得到C？63預(yù)期用過量酸性高

2、錳酸鉀溶液處理預(yù)期用過量酸性高錳酸鉀溶液處理C，得到的產(chǎn)物是，得到的產(chǎn)物是D，寫出，寫出D的結(jié)構(gòu)式。的結(jié)構(gòu)式。[解題思路解題思路]1對(duì)比產(chǎn)物對(duì)比產(chǎn)物C的分子式（的分子式（C15H18）和起始物）和起始物A的分子式（的分子式（C5H6Br2）可見一個(gè)）可見一個(gè)C分子是分子是3個(gè)A分子脫去溴原子連接而成的，而且分子脫去溴原子連接而成的，而且A轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為C的反應(yīng)是用金屬鈉消除的反應(yīng)是用金屬鈉消除A分子中的分子中的溴?？梢姶祟}并沒有要求應(yīng)試者

3、必須學(xué)過武茲反應(yīng)，此思路的知識(shí)基礎(chǔ)沒有超過中學(xué)化溴?？梢姶祟}并沒有要求應(yīng)試者必須學(xué)過武茲反應(yīng)，此思路的知識(shí)基礎(chǔ)沒有超過中學(xué)化學(xué)。學(xué)。2試題用試題用A是溴代環(huán)戊烯和是溴代環(huán)戊烯和C是芳香化合物是芳香化合物2個(gè)信息同時(shí)限定了個(gè)信息同時(shí)限定了A和C的結(jié)構(gòu)。溴代環(huán)的結(jié)構(gòu)。溴代環(huán)戊烯因溴原子連在不同碳原子上而有多種位置異構(gòu)體，它們與金屬鈉反應(yīng)失去溴連接的方戊烯因溴原子連在不同碳原子上而有多種位置異構(gòu)體，它們與金屬鈉反應(yīng)失去溴連接的方式更多，但是，

4、為滿足式更多，但是，為滿足C是分子式為是分子式為C15H18的芳香化合物芳香化合物（至少要有一個(gè)含共軛雙鍵的苯（至少要有一個(gè)含共軛雙鍵的苯環(huán)）的條件，環(huán)）的條件，A必須是必須是1，2二溴環(huán)戊烯，二溴環(huán)戊烯，C必定有答案給出的結(jié)構(gòu)式。應(yīng)試者得出這個(gè)結(jié)必定有答案給出的結(jié)構(gòu)式。應(yīng)試者得出這個(gè)結(jié)論的過程和花費(fèi)的時(shí)間自然很不相同，有的學(xué)生可能在草稿紙畫滿各種各樣的二溴環(huán)戊論的過程和花費(fèi)的時(shí)間自然很不相同，有的學(xué)生可能在草稿紙畫滿各種各樣的二溴環(huán)戊

5、烯，并令其脫溴相連，甚至得出很大的環(huán)狀化合物，有的學(xué)生則只需在腦子里想清楚，其烯，并令其脫溴相連，甚至得出很大的環(huán)狀化合物，有的學(xué)生則只需在腦子里想清楚，其差別不是知識(shí)水平高低而是智力水平高低。在思考過程中，下述聯(lián)想是有助于應(yīng)試者得出差別不是知識(shí)水平高低而是智力水平高低。在思考過程中，下述聯(lián)想是有助于應(yīng)試者得出結(jié)論：結(jié)論：3為什么為什么A與金屬鈉反應(yīng)會(huì)得到與金屬鈉反應(yīng)會(huì)得到C呢？如果應(yīng)試者聯(lián)想起中學(xué)化學(xué)里學(xué)過乙炔合成苯的呢？如果應(yīng)試者聯(lián)

6、想起中學(xué)化學(xué)里學(xué)過乙炔合成苯的反應(yīng)，就會(huì)想到，反應(yīng)，就會(huì)想到，A脫去溴首先得到的應(yīng)是含脫去溴首先得到的應(yīng)是含C?C鍵的環(huán)戊炔（鍵的環(huán)戊炔（B），既然乙炔經(jīng)催化可，既然乙炔經(jīng)催化可三聚成苯，對(duì)比乙炔和環(huán)戊炔的結(jié)構(gòu)，理應(yīng)聯(lián)想到中學(xué)化學(xué)學(xué)到：乙炔的碳?xì)涮幵谝粭l直三聚成苯，對(duì)比乙炔和環(huán)戊炔的結(jié)構(gòu)，理應(yīng)聯(lián)想到中學(xué)化學(xué)學(xué)到：乙炔的碳?xì)涮幵谝粭l直線上（《化學(xué)讀本》的線上（《化學(xué)讀本》的sp雜化當(dāng)然有幫助，屬競(jìng)賽大綱要求，但并非必需）雜化當(dāng)然有幫助，屬

7、競(jìng)賽大綱要求，但并非必需），環(huán)戊炔的炔，環(huán)戊炔的炔碳在五元環(huán)上，其不穩(wěn)定性就不至猶豫，不需催化劑也會(huì)聚合就在意料之中。碳在五元環(huán)上，其不穩(wěn)定性就不至猶豫，不需催化劑也會(huì)聚合就在意料之中。4命題人考慮到環(huán)戊烯不穩(wěn)定，有的學(xué)生可能將命題人考慮到環(huán)戊烯不穩(wěn)定，有的學(xué)生可能將B寫成它的雙聚物，以求得到較穩(wěn)定的寫成它的雙聚物，以求得到較穩(wěn)定的化合物，因而答雙聚體也算對(duì)，而且對(duì)兩種化合物，因而答雙聚體也算對(duì)，而且對(duì)兩種B的不穩(wěn)定給了注釋性說明（注：

8、不要求學(xué)生的不穩(wěn)定給了注釋性說明（注：不要求學(xué)生達(dá)到這種注釋水平）達(dá)到這種注釋水平）。5C的氧化可看成是苯環(huán)的側(cè)鏈碳原子的氧化。中學(xué)化學(xué)里講過甲苯氧化得苯（甲）酸，的氧化可看成是苯環(huán)的側(cè)鏈碳原子的氧化。中學(xué)化學(xué)里講過甲苯氧化得苯（甲）酸，去年初賽題分析里討論過芳香烴側(cè)鏈氧化的規(guī)律，應(yīng)試者一般研究過去年初賽題，所以由去年初賽題分析里討論過芳香烴側(cè)鏈氧化的規(guī)律，應(yīng)試者一般研究過去年初賽題，所以由C得出得出D應(yīng)不是困難的事。但是，這里仍有很強(qiáng)

9、的智力因素，應(yīng)試者若被應(yīng)不是困難的事。但是，這里仍有很強(qiáng)的智力因素，應(yīng)試者若被C的復(fù)雜結(jié)構(gòu)迷的復(fù)雜結(jié)構(gòu)迷惑住，不注意分子的核心部位是一個(gè)苯環(huán)，對(duì)題目給出的惑住，不注意分子的核心部位是一個(gè)苯環(huán)，對(duì)題目給出的C是芳香化合物的信息視而不是芳香化合物的信息視而不見，見，D是什么就很難答上來，到事后才恍然大悟。是什么就很難答上來，到事后才恍然大悟。[答案答案]6161各2分若答若答B(yǎng)的結(jié)構(gòu)式為：的結(jié)構(gòu)式為：亦給亦給2分62要點(diǎn)：要點(diǎn)：B不穩(wěn)定不穩(wěn)

10、定(2(2分)注：前者的炔碳原子通常為注：前者的炔碳原子通常為spsp雜化軌道，線性，環(huán)炔的張力太大；后者為反雜化軌道，線性，環(huán)炔的張力太大；后者為反芳香芳香性。性。6363ABCBrBr歷年有機(jī)試題3[評(píng)論評(píng)論]本題涉及到中學(xué)有機(jī)化學(xué)“聚合”本題涉及到中學(xué)有機(jī)化學(xué)“聚合”、“加成”“加成”、“縮合”三個(gè)概念，若應(yīng)試人確實(shí)把“縮合”三個(gè)概念，若應(yīng)試人確實(shí)把握中學(xué)課本中這三個(gè)反應(yīng)類型的概念以及課本上的具體知識(shí)內(nèi)容，就已經(jīng)有了解出此題的握中

11、學(xué)課本中這三個(gè)反應(yīng)類型的概念以及課本上的具體知識(shí)內(nèi)容，就已經(jīng)有了解出此題的知識(shí)基礎(chǔ)。因此，筆者認(rèn)為，此題在知識(shí)基礎(chǔ)上沒有超過中學(xué)化學(xué)。然而，此題的能力要知識(shí)基礎(chǔ)。因此，筆者認(rèn)為，此題在知識(shí)基礎(chǔ)上沒有超過中學(xué)化學(xué)。然而，此題的能力要求很高，要求靈活運(yùn)用中學(xué)學(xué)到的基本知識(shí)創(chuàng)造未知知識(shí)的能力，同時(shí)也考察了應(yīng)試者面求很高，要求靈活運(yùn)用中學(xué)學(xué)到的基本知識(shí)創(chuàng)造未知知識(shí)的能力，同時(shí)也考察了應(yīng)試者面對(duì)陌生的心理承受能力和應(yīng)變能力。因此，這道試題應(yīng)視為較

12、成功的“知識(shí)要求低、能力對(duì)陌生的心理承受能力和應(yīng)變能力。因此，這道試題應(yīng)視為較成功的“知識(shí)要求低、能力要求高”的好題。賽場(chǎng)實(shí)情：好學(xué)生得解，差學(xué)生零分。得零分的原因有幾種可能：一種要求高”的好題。賽場(chǎng)實(shí)情：好學(xué)生得解，差學(xué)生零分。得零分的原因有幾種可能：一種可能是對(duì)聚合反應(yīng)的內(nèi)涵把握得太片面，以為只要聚合反應(yīng)一定得到高聚物，或者對(duì)羰基可能是對(duì)聚合反應(yīng)的內(nèi)涵把握得太片面，以為只要聚合反應(yīng)一定得到高聚物，或者對(duì)羰基加成反應(yīng)缺乏基本概念；另一

13、種可能是解題不靈活，不善于上下前后前后整體性地審題；加成反應(yīng)缺乏基本概念；另一種可能是解題不靈活，不善于上下前后前后整體性地審題；第3種可能是創(chuàng)造性思維能力差，不善于用原有知識(shí)基礎(chǔ)理解加工新信息得出新知識(shí)；第種可能是創(chuàng)造性思維能力差，不善于用原有知識(shí)基礎(chǔ)理解加工新信息得出新知識(shí)；第4種可能是空間感受能力差。編題人給出種可能是空間感受能力差。編題人給出Y的分子式，不前不后，十分恰當(dāng)。要求應(yīng)試者的分子式，不前不后，十分恰當(dāng)。要求應(yīng)試者對(duì)試題

14、有整體性的把握，思路清晰地進(jìn)行邏輯思維，對(duì)試題有整體性的把握，思路清晰地進(jìn)行邏輯思維，“上下求索、左右逢源、前后呼應(yīng)”“上下求索、左右逢源、前后呼應(yīng)”。此題可能存在的問題是，命題人本來預(yù)計(jì)此題的主題完全是新的，因?yàn)樵谛请H云中存在六此題可能存在的問題是，命題人本來預(yù)計(jì)此題的主題完全是新的，因?yàn)樵谛请H云中存在六次甲基四胺并假定它是由亞甲胺生成，是最近的文獻(xiàn)報(bào)道，只是最后產(chǎn)物可能有的學(xué)生見次甲基四胺并假定它是由亞甲胺生成，是最近的文獻(xiàn)報(bào)道，只

15、是最后產(chǎn)物可能有的學(xué)生見到過，可能對(duì)解題有幫助，但這個(gè)知識(shí)點(diǎn)不是本題思路的主要出發(fā)點(diǎn)，說不上一定有幫到過，可能對(duì)解題有幫助，但這個(gè)知識(shí)點(diǎn)不是本題思路的主要出發(fā)點(diǎn)，說不上一定有幫助。助。（2000）31999年合成了一種新化合物，本題用年合成了一種新化合物，本題用X為代號(hào)。用現(xiàn)代物理方法測(cè)得為代號(hào)。用現(xiàn)代物理方法測(cè)得X的相的相對(duì)分子質(zhì)量為對(duì)分子質(zhì)量為64；X含碳含碳93.8%，含氫，含氫6.2%；X分子中有分子中有3種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子

16、和種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子和4種化學(xué)環(huán)境不同的碳原子；種化學(xué)環(huán)境不同的碳原子；X分子中同時(shí)存在分子中同時(shí)存在C—C、C＝C和C≡C三種鍵，并發(fā)現(xiàn)其三種鍵，并發(fā)現(xiàn)其C＝C鍵比尋常的鍵比尋常的C＝C短。短。1X的分子式是的分子式是____（2分）分）2請(qǐng)畫出請(qǐng)畫出X的可能結(jié)構(gòu)。的可能結(jié)構(gòu)。（4分）分）【答案】【答案】1C5H42如右右上圖如右右上圖注：只有一種可能結(jié)構(gòu)；重鍵位置必須正確，而鍵角和立體結(jié)構(gòu)則不必要求。右上圖注：只有一種可能結(jié)構(gòu)；

17、重鍵位置必須正確，而鍵角和立體結(jié)構(gòu)則不必要求。右上圖是用是用Chemsketch程序制作的立體結(jié)構(gòu)圖，圖形未畫出重鍵，僅供參考，不是答案。程序制作的立體結(jié)構(gòu)圖，圖形未畫出重鍵，僅供參考，不是答案。（2000）9最近，我國(guó)一留美化學(xué)家參與合成了一種新型炸藥，它跟三硝基甘油一最近，我國(guó)一留美化學(xué)家參與合成了一種新型炸藥，它跟三硝基甘油一樣抗打擊、抗震，但一經(jīng)引爆就發(fā)生激烈爆炸，據(jù)信是迄今最烈性的非核爆炸品。該炸藥樣抗打擊、抗震，但一經(jīng)引爆就

18、發(fā)生激烈爆炸，據(jù)信是迄今最烈性的非核爆炸品。該炸藥的化學(xué)式為的化學(xué)式為C8N8O16，同種元素的原子在分子中是毫無區(qū)別，同種元素的原子在分子中是毫無區(qū)別的。的。1畫出它的結(jié)構(gòu)式。畫出它的結(jié)構(gòu)式。（4分）分）2寫出它的爆炸反應(yīng)方程式。寫出它的爆炸反應(yīng)方程式。(2分)3該物質(zhì)為何是迄今最烈性的非核爆炸品。該物質(zhì)為何是迄今最烈性的非核爆炸品。（3粉）粉）【答案】【答案】1如右圖所示。答八硝基環(huán)辛四烯者也按正確論。如右圖所示。答八硝基環(huán)辛四烯者

19、也按正確論。2C8(NO2)8＝8CO2＋4N23①八硝基立方烷分解得到的兩種氣體都是最穩(wěn)定的化合物；②立方烷的碳架鍵角只①八硝基立方烷分解得到的兩種氣體都是最穩(wěn)定的化合物；②立方烷的碳架鍵角只有90o，大大小于，大大小于10928’(或答：是張力很大的環(huán)或答：是張力很大的環(huán))，因而八硝基立方烷是一種高能化合物，因而八硝基立方烷是一種高能化合物分解時(shí)將釋放大量能量；③八硝基立方烷分解產(chǎn)物完全是氣體，體積膨脹將引起激烈爆分解時(shí)將釋放大量能

20、量；③八硝基立方烷分解產(chǎn)物完全是氣體，體積膨脹將引起激烈爆炸。炸。說明：以上是參考答案，只要能答出類似以上要點(diǎn)者均可得滿分說明：以上是參考答案，只要能答出類似以上要點(diǎn)者均可得滿分（2002）第）第13題（11分）離子液體是常溫下呈液態(tài)的離子化合物，已知品種幾十種，是分）離子液體是常溫下呈液態(tài)的離子化合物，已知品種幾十種，是一類“綠色溶劑”一類“綠色溶劑”。據(jù)2002年4月的一篇報(bào)道，最近有人進(jìn)行了用離子液體溶解木漿纖維月的一篇報(bào)道，最近