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1、第一章物理化學(xué)基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)一實(shí)驗(yàn)一溶解焓的測(cè)定溶解焓的測(cè)定【實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹?、學(xué)會(huì)用量熱法測(cè)定鹽類(lèi)的積分溶解焓。2、掌握作圖外推法求真實(shí)溫差的原理和方法。3、熟悉溫度傳感器的使用方法?!緦?shí)驗(yàn)原理】鹽類(lèi)的溶解通常包含兩個(gè)同時(shí)進(jìn)行的過(guò)程:一是晶格的破壞,為吸熱過(guò)程;二是離子的溶劑化,即離子的水合作用,為放熱過(guò)程。溶解焓則是這兩個(gè)過(guò)程熱效應(yīng)的總和,因此,鹽類(lèi)的溶解過(guò)程最終是吸熱還是放熱,是由這兩個(gè)熱效應(yīng)的相對(duì)大小所決定的。影響溶解焓的主要因素有:
2、溫度、壓力、溶質(zhì)和溶劑的性質(zhì)和用量等。溶解焓分為積分溶解焓和微分溶解焓。摩爾積分溶解焓(簡(jiǎn)稱(chēng)積分溶解焓)是指在一定溫度、壓力下,將1mol溶質(zhì)溶解于一定量溶劑中形成一定濃度的溶液時(shí),所吸收或放出的熱量。微分溶解焓是指在溫度、壓力及溶液組成不變的條件下,向溶液中加入溶質(zhì)后的熱效應(yīng);或者可以理解為將1mol溶質(zhì)溶解于無(wú)限大量的某一溶液中所產(chǎn)生的熱效應(yīng),此時(shí)溶液的濃度沒(méi)有發(fā)生變化。積分溶解焓和微分溶解焓的單位都是Jmol1,但是在溶解過(guò)程中,
3、前者的溶液濃度是連續(xù)變化的,而后者只有微小的變化或者可以視為不變,故積分溶解焓又稱(chēng)變濃溶解焓,微分溶解焓又稱(chēng)為定濃溶解焓。積分溶解焓可以由實(shí)驗(yàn)測(cè)定。在絕熱容器中測(cè)定積分溶解焓的方法一般有兩種:一是先用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)出熱量計(jì)的熱容,然后測(cè)定待測(cè)物質(zhì)溶解過(guò)程的溫度變化,從而求出待測(cè)物質(zhì)的積分溶解焓;二是測(cè)定溶解過(guò)程中溫度的降低,然后由電熱法使該體系恢復(fù)到起始溫度,根據(jù)所耗電能計(jì)算出熱效應(yīng)。本實(shí)驗(yàn)采用第一種方法。溶解過(guò)程的溫度變化用溫度傳感器(或
4、數(shù)字貝克曼溫度計(jì))測(cè)定。量熱法測(cè)定積分溶解焓,通常是在具有良好絕熱層的熱量計(jì)中進(jìn)行的。在恒壓條件下,由于熱量計(jì)是絕熱系統(tǒng),溶解過(guò)程中所吸收或放出的熱全部由系統(tǒng)溫度變化反映出來(lái)。在熱量計(jì)內(nèi),將某種鹽類(lèi)溶解于一定量的水中時(shí),若測(cè)得溶解過(guò)程的溫度化為△T,則該物質(zhì)的溶解焓為:22211sol])[(mTMCCmCmHm??????擇”在適當(dāng)?shù)臄?shù)值,在“溫差”檔上,待讀數(shù)穩(wěn)定后每1min記錄一次溫差值,共讀8次。然后,將準(zhǔn)確稱(chēng)好的4.14gKC
5、1迅速倒入熱量計(jì)中,每0.5min讀一次溫度,共讀2次。接著改為每隔1min讀數(shù)一次,共讀8次即可停止。(4)測(cè)出熱量計(jì)中溶液的溫度,記作T2。計(jì)算T1、T2的平均值,作為體系的溫度,作為體系的溫度。倒掉溶液,取出攪拌子,用蒸餾水洗凈熱量計(jì)。2、NH4C1溶解焓的測(cè)定用電子天平稱(chēng)取2.97gNH4C1,代替KC1重復(fù)上述操作。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,倒掉廢液,用蒸餾水洗凈熱量計(jì)?!緮?shù)據(jù)記錄與處理】1、記錄實(shí)驗(yàn)過(guò)程中系統(tǒng)溫度隨時(shí)間的變化。2、用作圖外
6、推法求出KC1溶解過(guò)程的真實(shí)溫差△T1,計(jì)算熱量計(jì)熱容C值。3、用作圖外推法求出NH4C1溶解過(guò)程的真實(shí)溫度△T2,計(jì)算其摩爾積分溶解焓?!靖阶ⅰ?、KC1和NH4C1固體在20℃附近的比熱容分別為0.67Jg1K1和1.55Jg1K1。2、不同溫度下,1molKC1溶于200mol水中的溶解焓參見(jiàn)附錄表17。3、SWCII型數(shù)字貝克曼溫度計(jì)的使用方法(1)打開(kāi)電源開(kāi)關(guān),將溫度計(jì)的傳感器插入待測(cè)物中,預(yù)熱10min。(2)按“測(cè)量保持”
7、按鍵,使儀器處于測(cè)量狀態(tài)(“測(cè)量”指示燈亮)。(3)按“溫度溫差”按鍵,使儀器處于溫度測(cè)量狀態(tài),此時(shí)溫度計(jì)顯示的溫度值為待測(cè)物的實(shí)際溫度(數(shù)值后有℃符號(hào))。讀取該溫度作為基溫。(4)根據(jù)基溫值,調(diào)節(jié)“基溫選擇”旋鈕于適當(dāng)?shù)膿跷弧#?)按“溫度溫差”按鍵,使儀器處于溫差測(cè)量狀態(tài),此時(shí)溫度計(jì)顯示的溫度值為貝克曼溫度(數(shù)值后無(wú)℃符號(hào)),在此條件下可進(jìn)行溫差測(cè)量。(6)為方便記錄數(shù)據(jù),可使用“保持”功能。按“測(cè)量保持”按鍵,使儀器處于保持狀態(tài)(
8、“保持”指示燈亮),儀器顯示按鍵時(shí)刻的溫度值,記錄數(shù)據(jù)后,再按下“測(cè)量保持”按鍵,使儀器恢復(fù)到測(cè)量狀態(tài)(“測(cè)量”指示燈亮)。4、ZT2C型精這數(shù)字溫差測(cè)量?jī)x的使用方法(1)打開(kāi)電源開(kāi)關(guān),將溫度計(jì)的傳感器插入待測(cè)物中,預(yù)熱10min。(2)時(shí)間設(shè)定。按“時(shí)間設(shè)定”按鍵,調(diào)整計(jì)時(shí)時(shí)間(儀器默認(rèn)計(jì)時(shí)時(shí)間為30s,每按鍵1次,計(jì)時(shí)時(shí)間增加1s),單位為“秒(s)”。(3)溫度計(jì)上顯示的溫度值為待測(cè)物的實(shí)際溫度,按“基溫設(shè)定”按鍵,儀器自動(dòng)將當(dāng)前
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