砷形態(tài)分析方法研究.pdf

1、砷是自然界中的常見元素，有強烈的毒性和致癌性，是環(huán)境監(jiān)測中重要的檢測項目之一。近年來，隨著對砷研究的深入進行，人們逐漸認識到砷的化學及生物毒性與其存在形態(tài)密切相關，用總量標準評價砷的環(huán)境污染情況和人體暴露水平無法反映砷污染的的真實狀況，應對其進行形態(tài)分析，即，對砷的各種存在形態(tài)進行定性定量的分析測定。由于在各種砷的系列化合物中，無機砷的毒性大于有機砷，砷與有機基團結(jié)合越多，毒性越小，因此，本研究選擇水環(huán)境中毒性較強的四種砷形態(tài)As(Ⅲ)

2、、As(Ⅴ)、MMA、DMA作為分析對象，建立形態(tài)分析方法。 目前，砷形態(tài)分析主要采用HPLC-ICPMS聯(lián)用技術(shù)，但ICPMS高昂的價格限制了其推廣普及。另一方面，價格低廉的氫化發(fā)生原子熒光光譜(HG-AFS)具有可與ICPMS相當?shù)撵`敏度，但有機砷化合物直接氫化發(fā)生效率低，嚴重影響環(huán)境樣品中痕量砷的分析測定。因此，本研究將用性質(zhì)溫和的紫外光催化氧化代替以往的微波爐進行有機砷消解，用靈敏度高、價格相對低廉的氫化發(fā)生原子熒光光譜

3、作為檢測器，并首次利用IC-Anion-PW陰離子交換柱作為分離裝置，建立HPLC-UV-HGAFS痕量砷的形態(tài)分析測定方法，使其具有檢出限低、準確性好、穩(wěn)定性高、線性范圍寬等優(yōu)點，并將其運用于水環(huán)境樣品`的測定，為豐富環(huán)境樣品的測試數(shù)據(jù)做出貢獻。 首先，對原子熒光光度計的檢測條件進行優(yōu)化。得到最佳檢測條件為：以10％(V/V)鹽酸為載流；2％(m/V)KBH4+0．5％(m/V)KOH溶液為氫化發(fā)生還原劑；樣品用濃鹽酸保持5％

4、(V/V)的酸度；用1O％(m/V)硫脲—抗壞血酸混合溶液保持12％(V/V)的還原劑和掩蔽劑用量。 其次，探討四種形態(tài)砷系物的色譜最佳分離條件。在pH6.0，流速1mL/min條件下，以磷酸鹽為流動相，采用梯度洗脫：0—1min1mmol/LKH2PO4，1—1.1min轉(zhuǎn)換到15mmol/LKH2PO4，1.1—7min，15mmol/LKH2PO4，獲得良好的分離效果，四種形態(tài)砷系物達到基線分離，且分離效果穩(wěn)定。

5、第三，研究紫外光催化氧化有機砷化合物的反應條件。用2％(m/V)K2S2O8溶液作為氧化劑，紫外光照射1min，有機砷可完全轉(zhuǎn)化為無機態(tài)的As(V)，且反應過程不會對分離效果產(chǎn)生影響。 第四，對本方法進行評價。四種形態(tài)砷系物在0-20mg/L濃度范圍內(nèi)都表現(xiàn)出良好的線性關系，測定其檢出限均低于0.1μg/L，回收率控制在95％～110％以內(nèi)，相對標準偏差低于3％。說明方法具有動態(tài)線性范圍寬，檢出限低，準確性好，穩(wěn)定性高的特點。