無機化學考研輔導

1、4、H3PO4、H4P2O7、HPO3加入AgNO3→正磷酸為黃色沉淀，焦、偏磷酸為白色沉淀，偏磷酸能使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)生沉淀。六、六、As、Sb、Bi硫化物硫化物1、As、Sb、Bi的硫化物在結(jié)構上類似于它們的氧化物，但由于S2半徑大，而且As（Ⅲ）、Sb（Ⅲ）、Bi（Ⅲ）又是182e型，M（Ⅲ）與S2之間有較大的極化效應，所以其硫化物更接近共價化合物，在水中溶解度很小，顏色較深，As2S3(黃)、Sb2S3(黑)、Bi2S3(黑)、As

2、2S5(淡黃)、Sb2S5(橙黃)。2、As、Sb、Bi硫化物酸堿性不同，在酸堿中溶解情況也有很大區(qū)別。與氧化物相似，As2S3基本為酸性；Sb2S3是兩性，Bi2S3為堿性。所以As2S3甚至不溶解于濃HCl，Sb2S3溶于濃HCl，又溶于堿；Bi2S3只溶解于濃HCl不溶于堿。Sb2S36NaOH=Na3SbO3Na3AsS33H2OSb2S312HCl=2H3SbCl63H2S↑Bi2S36HCl=2BiCl33H2S↑其中Na3

3、AsS3與Na3SbS3看成是砷（銻）酸鹽中O被S取代的產(chǎn)物。3、用酸性氧化物與堿性氧化物互相作用生成含氧酸鹽一樣，硫代酸鹽可由酸性金屬硫化物與堿性金屬硫化物互相作用而生成。3Na2SAs2S3=2Na3AsS33Na2SSb2S3=2Na3SbS3對于Bi2S3呈堿性，不溶于Na2S中。由于As2S5和Sb2S5酸性比M2S3強，更易溶于堿的硫化物中：3Na2SAs2S5=2Na3AsS43(NH4)2SSb2S5=2(NH4)3Sb

4、S44、As2S3、Sb2S3與M2O3相似，具有還原性，易被多硫化物氧化，As2S3Na2S2→Na3AsS4Sb2S3(NH4)2S2→(NH4)3SbS4Bi2S3中Bi(Ⅲ)還原性極弱，不與多硫化物作用。5、所有硫代酸鹽只存在中性或堿性，遇酸分解成硫化物和H2S氣體。2Na3AsS36HCl=As2S3↓3H2S↑6NaCl2(NH4)3SbS46HCl=Sb2S5↓3H2S↑6NH4Cl習題1：（1）在P4O10中兩種PO鍵的

5、鍵長之差為23pm，而在P4S10中PS鍵的鍵長相差為13pm，說明原因。（4）溶液中微量的NH4離子；5用反應方程式表示下列制備過程(1)由NH3制備NH4NO3(2)由NaNO3制備HNO2的溶液(3)由Ca3(PO4)2制備白磷(4)由BiCl3制備NaBiO36.解釋下列實驗現(xiàn)象(1)NaNO2會加速銅與硝酸的反應速度(2)磷和熱的KOH溶液反應生成的PH3氣體遇到空氣冒白煙(3)向NaH2PO4或Na2HPO4溶液中加入AgN

6、O3均析出黃色的Ag3PO4↓7.鑒別下列各組物質(zhì):(1)NH4NO3和(NH4)2SO4(2)NaNO2和NaNO3(3)Na3PO4和Na4P2O7和NaPO3(4)l3、SbCl3、BiCl38.As2O3在鹽酸中的溶解度隨酸的濃度增大而減小，而后又增大請分析原因9.為什么PF3和NH3都能和許多過渡金屬形成配合物而NF3不能與過渡金屬生成穩(wěn)定的配合物10.列舉三類實驗室中制取氮氣的反應，并寫出相應的反應方程式.11.共價氮化物B

7、N、AlN、Si3N4、S4N4中那種既可以具有石墨的結(jié)構又可以具有金剛石的結(jié)構？12為什么NF3和NCl3都是三角錐型分子，而NF3比NCl3穩(wěn)定？NF3不易水解而NCl3卻易水解？13比較PH3和NH3的性質(zhì)。14磷酸在高溫下對許多金屬呈現(xiàn)活潑性，主要表現(xiàn)的是磷酸的什么性質(zhì)？15畫出(NPCl2)3的結(jié)構式，用價鍵理論討論N、P在其中的成鍵情況，指出此分子中氯原子的性質(zhì)，什么叫“無機橡膠”？什么叫“磷氮烯高分子”？16.寫出NCl3