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1、1第二章均相反應(yīng)動(dòng)力學(xué)習(xí)題1.【動(dòng)力學(xué)方程形式】有一氣相反應(yīng),經(jīng)實(shí)驗(yàn)測(cè)定在400℃下的速率方程式為:23.66AAdPPdt?若轉(zhuǎn)化為形式,求相應(yīng)的速率常數(shù)值及其單位。2(.)AkCArmolhl?2.[恒溫恒容變壓定級(jí)數(shù)]在恒容等溫下,用等摩爾H2和NO進(jìn)行實(shí)驗(yàn),測(cè)得如下數(shù)據(jù):總壓(MPa)0.02720.03260.0380.04350.0543半衰期(s)25618613510467求此反應(yīng)級(jí)數(shù)3.[二級(jí)反應(yīng)恒容定時(shí)間]4.醋酸和
2、乙醇的反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng),在間歇反應(yīng)反應(yīng)器中,5min轉(zhuǎn)化率可達(dá)50%,問(wèn)轉(zhuǎn)化率為75%時(shí)需增加多少時(shí)間?4、【二級(jí)恒容非等摩爾加料】溴代異丁烷與乙醇鈉在乙醇溶液中發(fā)生如下反應(yīng):iC4H9BrC2H5Na→NaBriC4H9OC2H5(A)(B)(C)(D)溴代異丁烷的初始濃度為CA0=0.050moll乙醇鈉的初始濃度為CB0=0.0762moll在368.15K測(cè)得不同時(shí)間的乙醇鈉的濃度為:t(min)0510203050CB(moll
3、)0.07620.07030.06550.05800.05320.0451已知反應(yīng)為二級(jí),試求:(1)反應(yīng)速率常數(shù);(2)反應(yīng)一小時(shí)后溶液中溴代異丁烷的濃度;(3)溴代異丁烷消耗一半所用的時(shí)間。5.[恒溫恒容變壓定級(jí)數(shù)]二甲醚的氣相分解反應(yīng)CH3OCH3→CH4H2CO在恒溫恒容下進(jìn)行,在504℃獲得如下數(shù)據(jù):t(s)039077711953155∞Pt103(Pa)41.654.465.174.9103.9124.13第二章第二章均相
4、動(dòng)力學(xué)題解均相動(dòng)力學(xué)題解1.[各限定組分之間速率方程的關(guān)系]有一個(gè)化學(xué)反應(yīng)計(jì)量式A2B→3P,若以A表達(dá)的速率方程為:.試寫(xiě)出以B和P表達(dá)0.52ACCABr?的速率式,若方程改寫(xiě)成AB→P,其三者動(dòng)力學(xué)方程如何?1323解:根據(jù)化學(xué)計(jì)量系數(shù)的摩爾變化關(guān)系,在同一個(gè)反應(yīng)過(guò)程中單位反應(yīng)體積中A、B、P的摩爾變化關(guān)系為1:2:3,即反應(yīng)速率之比rA:rB:rP=1:2:3,A、B為消耗,P為生成。所以,rB=2rA=,rP=3rA=,方程式
5、改變,動(dòng)力學(xué)方程不變。0.54CCAB0.56CCAB注:對(duì)于反應(yīng)物是消耗速率,對(duì)于產(chǎn)物是生成速率,有了此關(guān)系就可用一個(gè)反應(yīng)式中的一個(gè)方程來(lái)任意表達(dá)其它組分的速率方注:對(duì)于反應(yīng)物是消耗速率,對(duì)于產(chǎn)物是生成速率,有了此關(guān)系就可用一個(gè)反應(yīng)式中的一個(gè)方程來(lái)任意表達(dá)其它組分的速率方程2、[等溫等容過(guò)程求轉(zhuǎn)化率]今有0.5級(jí)液相反應(yīng)A→P,在一定反應(yīng)溫度下10分鐘后轉(zhuǎn)化率為0.75,問(wèn)0.5小時(shí)后轉(zhuǎn)化率為多少?解:=kCA0.5AdCdt?積分2
6、()=kt0AACC??即kt=2()=2()0AC01AACC?0AC11Ax??當(dāng)完全轉(zhuǎn)化時(shí)CA=0,此時(shí)的完全轉(zhuǎn)化時(shí)間為t=02ACk代入10分鐘和0.75轉(zhuǎn)化率,有CA=(10.75)0AC所以=10k,=10,t=20min0AC0ACk當(dāng)0.5h后,A的轉(zhuǎn)化率100%.注:對(duì)于小于一級(jí)反應(yīng)應(yīng)注意完全轉(zhuǎn)化時(shí)間的限制注:對(duì)于小于一級(jí)反應(yīng)應(yīng)注意完全轉(zhuǎn)化時(shí)間的限制數(shù)學(xué)上,在大于完全轉(zhuǎn)時(shí)間時(shí)計(jì)算出的轉(zhuǎn)化率為負(fù)值,不合理。數(shù)學(xué)上,在大于
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