1、本課題選用來(lái)源豐富的天然高分子淀粉和殼聚糖為主要原材料,制備了一種新的交聯(lián)共混絮凝劑CATCS。通過(guò)單因素實(shí)驗(yàn)和正交優(yōu)化實(shí)驗(yàn)探討了絮凝劑CATCS的制備條件;用紅外、電泳和掃描電鏡對(duì)其結(jié)構(gòu)、所帶電荷性能和表面形貌進(jìn)行了表征;對(duì)CATCS進(jìn)行了熱重(TG)和差示掃描熱分析(DSC);研究了該絮凝劑對(duì)高嶺土模擬廢水和實(shí)際廢水的絮凝、對(duì)染料絮凝脫色和對(duì)六價(jià)鉻的絮凝吸附行為。研究結(jié)果摘要如下:
(1)絮凝劑CATCS的制備條件為:
2、陽(yáng)離子淀粉與殼聚糖的投料比為5:1g/g,交聯(lián)劑相對(duì)陽(yáng)離子淀粉的用量比為0.75mL/g,反應(yīng)溫度為70℃,反應(yīng)時(shí)間為1.5h。CATCS帶正電荷;CATCS表面粗糙,凹凸不平兼有很多褶皺;CATCS的熱解溫度低且范圍寬,其玻璃轉(zhuǎn)化溫度、結(jié)晶溫度和熔融溫度均比原料低。
(2)對(duì)高嶺土模擬廢水和實(shí)際廢水的絮凝:探討了溫度、pH、投藥量等因素對(duì)CATCS絮凝效果的影響,并將CATCS的絮凝效果與其他絮凝劑的效果進(jìn)行比較。處理5
3、g/L高嶺土模擬廢水,CATCS的絮凝效果優(yōu)于陽(yáng)離子淀粉和殼聚糖;殼聚糖容易表現(xiàn)出返絮凝現(xiàn)象,而CATCS不會(huì)。處理實(shí)際生活廢水,COD去除率在70%~80%時(shí),CATCS用量不到硫酸鐵的十分之一;CATCS的對(duì)COD去除與聚丙烯酰胺相近;用CATCS處理廢水后生成的絮體含水量為85.65%,PAM的絮體含水量為87.26%,硫酸鐵處理后絮體含水量為90.95%;氯化鋁、硫酸鐵、聚合硫酸鐵、聚丙烯酰胺和CATCS對(duì)沉降池底的活性污泥脫水
4、速率分別為3.48mL/min、2.95mL/min、6.54mL/min、9.24mL/min和8.43mL/min,CATCS對(duì)污泥脫水速率高于前三者;與聚丙烯酰胺相比,在整個(gè)實(shí)驗(yàn)階段內(nèi)其脫水速率不如聚丙烯酰胺,但開(kāi)始18min內(nèi)CATCS對(duì)污泥脫水的速率大于聚丙烯酰胺。
(3)CATCS對(duì)染料的絮凝脫色:探討了CATCS的用量、pH、溫度、染料初始濃度、鹽度和反應(yīng)時(shí)間對(duì)脫色效果的影響。絮凝脫色熱力學(xué)研究表明:CATC
5、S對(duì)活性嫩黃、活性紫、酸性大紅和直接深藍(lán)染料的絮凝等溫線(xiàn)可以通過(guò)多種等溫模型來(lái)共同闡述。溫度對(duì)CATCS脫色熱力學(xué)行為有重要影響。CATCS對(duì)各染料脫色的焓變?chǔ)均大于40kJ/mol,說(shuō)明脫色過(guò)程有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生。在本實(shí)驗(yàn)所研究的溫度范圍內(nèi),隨著溫度升高,ΔG變得更負(fù);脫色過(guò)程是個(gè)熵增加的過(guò)程,升高溫度有利于CATCS對(duì)染料的絮凝脫色。
脫色動(dòng)力學(xué)研究表明:CATCS對(duì)各染料的絮凝脫色行為均可用偽二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程描述。對(duì)不同
6、的染料,絮凝脫色速率常數(shù)隨溫度變化的規(guī)律不一同;對(duì)同種染料,溫度對(duì)脫色動(dòng)力學(xué)的影響很大,脫色反應(yīng)機(jī)理會(huì)隨溫度而變化。CATCS對(duì)活性嫩黃、活性紫、酸性大紅和直接深藍(lán)絮凝脫色的活化能分別為27.74kJ/mol、51.71kJ/mol、-1.93kJ/mol和-14.31kJ/mol。
對(duì)實(shí)際染料廢水和染料模擬廢水的脫色:當(dāng)CATCS的投藥量為0.15g/L~0.42g/L時(shí),脫色率超過(guò)93%;活性炭用量需超過(guò)2g/L,脫色
7、率才能達(dá)到90%以上;用0.89g/L的CATCS處理過(guò)的染料模擬廢水,在400-800nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的吸光度在小于0.08,對(duì)染料的去除達(dá)98%以上;用量為14.83g/L的活性炭處理染料模擬廢水,400-800nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的吸光度為0.1~0.19。對(duì)比實(shí)驗(yàn)說(shuō)明,處理實(shí)際染料廢水和染料模擬廢水,CATCS的絮凝脫色效率比活性炭高。
(4)CATCS對(duì)Cr(Ⅵ)的絮凝吸附行為。探討pH、溫度、Cr(Ⅵ)初始濃度和反應(yīng)時(shí)
8、間等對(duì)去除效果的影響。熱力學(xué)實(shí)驗(yàn)研究表明CATCS對(duì)Cr(Ⅵ)絮凝過(guò)程適合用Freundlich等溫式來(lái)描述,該反應(yīng)的焓變?chǔ)為16.75kJ/mol,反應(yīng)為吸熱反應(yīng);該反應(yīng)的熵變?chǔ)大于零;各溫度下的ΔG均為負(fù)值,隨著溫度升高,ΔG變得更負(fù),CATCS對(duì)Cr(Ⅵ)的絮凝吸附反應(yīng)更容易發(fā)生。
絮凝劑CATCS對(duì)Cr(Ⅵ)的絮凝吸附符合偽二級(jí)動(dòng)力學(xué)機(jī)理。其速率常數(shù)k2隨溫度的增加呈先增加后減小的趨勢(shì),其擬合的平衡吸附量與實(shí)驗(yàn)