基于臨界膠束濃度控制的“假高稀法”高效合成環(huán)狀嵌段共聚物及其性能研究

1、基于臨界膠束濃度控制的“假高稀法”高效合成環(huán)狀嵌段共聚物及其性能研究中文摘要I碩士學(xué)位論文論文題目基于臨界膠束濃度控制的“假高稀法”高效合成環(huán)狀嵌段共聚物及其性能研究專業(yè)名稱高分子化學(xué)與物理基于臨界膠束濃度控制的“假高稀法”高效合成環(huán)狀嵌段共聚物及其性能研究中文摘要III（3）將線性PSbPMPCSN3在不同甲苯和環(huán)己烷體積比的溶液中自組裝形成膠束體系，通過(guò)點(diǎn)擊化學(xué)合成環(huán)狀嵌段共聚物。通過(guò)GPC，F(xiàn)TIR，NMR、光散射等一系列表征，證

2、實(shí)了環(huán)狀嵌段共聚物的成功合成。通過(guò)控制混合溶劑的比例和溫度，進(jìn)而控制共聚物的臨界膠束濃度（即單鏈濃度），系統(tǒng)研究其對(duì)環(huán)狀嵌段共聚物合成的影響。研究結(jié)果表明，CMC對(duì)共聚物的分子內(nèi)成環(huán)起決定性的作用，只有在合適的CMC范圍內(nèi)，分子內(nèi)成環(huán)的效率才比較高，適宜用來(lái)實(shí)施成環(huán)反應(yīng)。反應(yīng)體系共聚物的濃度，即膠束的摩爾濃度同樣影響著成環(huán)反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)濃度達(dá)到一定值時(shí)膠束的摩爾濃度大于游離單鏈的摩爾濃度，此時(shí)膠束與游離單鏈之間的點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)不可忽略。（4

3、）通過(guò)熱重分析(thermalgravityanalysis，TGA)，差示掃描量熱法(differentialscanningcalimetry，DSC)研究比較了環(huán)狀嵌段聚合物（cyclicPSbPMPCS）和線性嵌段聚合物前體（linearPSbPMPCS）的熱穩(wěn)定性以及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。發(fā)現(xiàn)由于PMPCS的剛性使得聚合物鏈成環(huán)后存在較大的張力，導(dǎo)致熱穩(wěn)定性降低。同時(shí)環(huán)狀嵌段共聚物由于成環(huán)后構(gòu)象熵減小，自由體積減小，表現(xiàn)出較線性前體

4、較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。（5）通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射（dynamiclightscattering，DLS）以及靜態(tài)光散射（staticlightscattering，SLS）以及透射電鏡（transmissionelectronmicroscopy，TEM）研究了linearPSbPMPCS和cyclicPSbPMPCS在良溶劑甲苯，以及甲苯和環(huán)己烷的體積比為1:1，2:3和3:2的混合溶劑（選擇性溶劑）中的自組裝行為。發(fā)現(xiàn)在甲苯中，環(huán)狀嵌段共

5、聚物較線性前體具有更小的流體動(dòng)力學(xué)體積（Rh），二者具有相近的重均分子量(Mw)，環(huán)狀嵌段共聚物具有更大的第二維利系數(shù)（A2，正值）。在混合溶劑體系中，在相同的條件（溫度，甲苯和環(huán)己烷的體積比）下，環(huán)狀嵌段共聚物形成的膠束具有較大的Rh，Rg，A2（負(fù)值），CMC，較小的Mw。而隨著環(huán)己烷的體積分?jǐn)?shù)增加，無(wú)論是linearPSbPMPCSN3還是cyclicPSbPMPCS，CMC，Rh，Rg，A2都逐漸減小，但是Mw逐漸增大。結(jié)合動(dòng)態(tài)