葡萄酒中的氨基甲酸乙酯1

1、頂空液相微萃取氣相色譜質(zhì)譜檢測葡萄酒中的氨基甲酸乙酯姜自軍12，閻雪12?，單紀(jì)平12，徐剛12，慈慧2（1.國家果酒及果蔬飲品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，吉林通化134001；2.通化市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所，吉林通化134001）摘要：摘要：建立了頂空液相微萃取氣相色譜儀質(zhì)譜聯(lián)用測定葡萄酒中的氨基甲酸乙酯的方法。對影響萃取效率的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行了優(yōu)化。采用RtxWax毛細(xì)管柱進(jìn)行檢測，以癸烷為萃取溶劑，在60℃、攪拌速度為200rmin條件下對1mL葡萄

2、酒樣品萃取30min。該方法對氨基甲酸乙酯的富集倍數(shù)為62；在100～1600gL的范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。相關(guān)系數(shù)為0.9999；氨基甲酸乙酯的檢出限為1gL（SN=3）。實(shí)際酒樣的加標(biāo)回收率為81.0%～103.1%。關(guān)鍵詞：關(guān)鍵詞：頂空液相微萃取；葡萄酒；氨基甲酸乙酯；氣相色譜儀質(zhì)譜Appliedthemethodofheadspaceliquidphasemicroextractioncoupledwithgaschromatogr

3、aphymassspectrometrytothedeterminationofethylcarbamateinwinesJIANGZijun12YANXue12SHANJiping12XUGang12CIHui2(1.NationalratafiafruitsvegetablesdrinksqualitysurveillancetestcenterTonghua134001China2.Tonghuamanufacturedprodu

4、ctqualitysurveillancetestinstituteTonghua134001China)Abstract：Headspaceliquidphasemicroextraction(HSLPEM)coupledwithgaschromatographymassspectrometry(GCMS)wasusedtodeterminetheethylcarbamateofwines.Somemainexperimentalpa

5、rametersthataffecttheextractionefficiencywereoptimized.Decanewasedasextractionsolvent.Theextractionwascarriedoutat60℃ina2mLvialfilledwith1mLofsamplesolutionatastirringrateof500rminf30min.Theenrichmentfactsftheethylcarbam

6、atewas62.Thelinearrangefthequantificationoftheethylcarbamatewas100～1600gL(R2=0.9999).Thelimitofdetectionwas1gL（SN=3）ftheethylcarbamate.Recoverywas81.0%～103.1%.Keywd:headspaceliquidphasemicroextraction(HSLPEM)；wines；ethyl

7、carbamate；gaschromatographymassspectrometry(GCMS)氨基甲酸乙酯(EthylCarbamate，EC)又名尿烷，是發(fā)酵食物和酒精飲品在發(fā)酵或貯存過程中天然產(chǎn)生的污染物，包括葡萄酒在內(nèi)的發(fā)酵飲料和食品中含有的微量氨基甲酸乙酯早在1943年就被證實(shí)是一種致癌物質(zhì)。加拿大和美國的衛(wèi)生與預(yù)防部門規(guī)定佐餐葡萄酒中氨基甲酸乙酯含量不得超過30μgL和15μgL[1]。目前我國尚未對葡萄酒中的EC作出限量

8、標(biāo)準(zhǔn)[2]。目前，葡萄酒中的氨基甲酸乙酯的萃取方法有液液萃取、固液萃取、固相微萃取及固相萃取柱萃取等幾種，但是以上方法各有其缺點(diǎn)和不足[3]。液液萃取法用于葡萄酒中氨基甲酸乙酯含量的定量檢測提取效率很高，但是有機(jī)溶劑用量大，容易對環(huán)境造成二次污染，而且大部分萃取溶劑都是有毒的，對實(shí)驗(yàn)人員的身體傷害比較大；固液萃取，固相萃取柱萃取仍然要使用較多的有機(jī)溶劑；固相微萃取法無需有機(jī)溶劑、所需樣品量少，靈敏度高，重現(xiàn)性號(hào)，操作簡單、快捷，但是由于

9、萃?基金項(xiàng)目：吉林省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局科技計(jì)劃項(xiàng)目（2010ZJK07）作者簡介：姜自軍（1963～），男，高級(jí)工程師，主要從事食品生產(chǎn)許可證審查工作。Email：jiangzj99@通訊作者：閻雪(1979～)，女，吉林省通化人，研究生，主要從事食品中揮發(fā)性、半揮發(fā)性有機(jī)物檢測的研究與應(yīng)用。Email：laura259@，電話：189044521652.1色譜條件的測定本實(shí)驗(yàn)考慮了色譜柱的影響，采用30m0.25mm0.25mRtxWax

10、毛細(xì)管柱和30m0.25mm0.25mRtx5MS毛細(xì)管柱進(jìn)行分析，對分析結(jié)果進(jìn)行了比較。Rtx5MS毛細(xì)管柱幾乎不出峰。因?yàn)镋C和PC是屬于極性較強(qiáng)的酯類。所以最后實(shí)驗(yàn)選擇使用RtxWax毛細(xì)管柱進(jìn)行分析，得到如圖二的氨基甲酸乙酯和氨基甲酸丙酯的色譜圖及如圖三的氨基甲酸乙酯和氨基甲酸丙酯的質(zhì)譜圖。圖二氨基甲酸乙酯和氨基甲酸丙酯的GCMS色譜圖Fig.2Chromatogramofethylcarbamatepropylcarbamat

11、ebyGCMS圖三氨基甲酸乙酯和氨基甲酸丙酯的質(zhì)譜圖Fig.3MassspectrumofethylcarbamatepropylcarbamatebyGCMS2.2LPME條件的優(yōu)化2.2.1萃取溶劑的選擇萃取溶劑在液相微萃取中是至關(guān)重要的影響因素。本實(shí)驗(yàn)考察了癸烷、甲苯、正辛醇三類溶劑對氨基甲酸乙酯的萃取效率。分別在室溫，攪拌速度為200rmin的條件下萃取30min。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果上看，甲苯和正辛醇在氨基甲酸乙酯的出峰時(shí)間內(nèi)對其有干擾

12、。又對十二烷、癸烷、辛烷的萃取效果進(jìn)行了比較，十二烷在氨基甲酸乙酯的出峰時(shí)間內(nèi)對其有干擾，辛烷在萃取時(shí)揮發(fā)的比較多，中間的萃取過程很難控制。故確定癸烷為萃取溶劑。2.2.2萃取溫度的影響萃取溫度是影響分析物分布平衡的一個(gè)重要因素，升高溫度有助于分析物從基體中脫離出來，也有利于提高分析物的擴(kuò)散速度，從而提高分析速度。本實(shí)驗(yàn)研究溫度從30到80℃范圍內(nèi)對萃取效率的影響。結(jié)果表明，溫度在60℃以后萃取效率的變化不大，因此本實(shí)驗(yàn)采用60℃作為萃

13、取溫度。2.2.3萃取時(shí)間的選擇本實(shí)驗(yàn)考察了萃取時(shí)間分別為10min、20min、30min、40min、50min、60min時(shí)對EC萃取效率的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，萃取時(shí)間越長萃取效率越高。但是考慮到實(shí)驗(yàn)的實(shí)際情況，最終選擇了30min作為萃取時(shí)間。2.2.4攪拌速度的影響在液相微萃取過程中，攪拌樣品，有利于氨基甲酸乙酯的揮出，可縮短達(dá)到萃取平衡的時(shí)間，從而提高萃取效率。但是如果攪拌速度過快，2mL樣品瓶內(nèi)的樣品會(huì)產(chǎn)生很大的渦旋，影響