李剛翻譯

1、T.F.喬治和J.羅斯規(guī)則，即，規(guī)則，即，光化學電環(huán)化反應(yīng)通過反芳香性過渡態(tài)激勵形式發(fā)生。這這條規(guī)則和埃文斯的規(guī)則，這不能不說一個反應(yīng)過程是由過渡態(tài)的芳香決定，而不是電子運動的對稱性，導(dǎo)致相同的預(yù)測為伍德沃德霍夫曼規(guī)則也適用于涉及非對稱反應(yīng)物的反應(yīng)，轉(zhuǎn)型和產(chǎn)品狀態(tài)。如需進一步討論，參見，例如，助教阮，萊斯Regles去伍德沃德霍夫曼（Ediscience1970）。HS泰勒，在物理化學一篇論文（范諾斯特蘭，紐約，1925年），第4243

2、頁?；瘜W物理JOURKAL55卷“，棕土810月15日1971幾何形狀和基質(zhì)隔離稀土鹵化物的紅外光譜I.LaF3CeF3PrF3NdF3SmF3EuF3R.D.韋斯利和C.W.DEKocKt化學俄勒岡州立大學的系，科瓦利斯，俄勒岡州97331（收稿1971年5月17日）鑭，鈰，鐠，釹，釤，銪中分離固體氬，氪，氮稀土的三氟化物的紅外吸收光譜（40800EMI）已經(jīng)獲得。對氟化鑭，CeF3，SmF3，和EuF3只有非對稱伸縮振動模式和彎曲模

3、式進行觀察；這些分子被分配一個平面配置。對于PrF3的對稱和非對稱伸縮振動分別與彎曲模式觀察到一起PrF3相應(yīng)地分配了一個金字塔結(jié)構(gòu)。目前NdF3的頻譜，不能得到令人滿意的解釋，但需要一些可能性探討。使用價力場近似，已經(jīng)估計力常數(shù)是來自于測量基頻和紅外非活性對稱伸縮的平面分子的頻率。統(tǒng)計熵也被從振動數(shù)據(jù)和分子的幾何形狀計算，并與第三定律值進行比較。I.引言很少有人知道關(guān)于分子常數(shù)的稱為和稀土氟化物分子的幾何形狀。例如，以前沒有關(guān)于氣態(tài)稀

4、土鹵化物的振動頻率的測量，存在和唯一的調(diào)查結(jié)果是Akishin等研究了電子衍射。在lax3和ndx3（X是F，Cl，Br，I）中的分子平面D3h解釋。然而，akishin等人。在alkalineearth二鹵化物先前的研究，解釋他們的數(shù)據(jù)在一個線性的結(jié)構(gòu)，因為被證實由分子束實驗和基質(zhì)隔離研究是不正確的。Zmbov和侯爵，在所有的稀土三氟化物中的質(zhì)譜研究，在溫度范圍1200?1500K下只有單體的種類。最近，然而，斯金納和瑟西在溫度122

5、01780K.范圍內(nèi)觀察la2f6（g）。瑟西和同事也作出了扭轉(zhuǎn)氟化鑭，CeF3和PrF3積液的研究。這些研究與質(zhì)譜工作給了在某些情況下含稀土氟化物的升華。我們啟動了目前的研究發(fā)現(xiàn)，稀土三氟化振動頻率，并確定了紅外光譜是否與平面D3H分子是一致的。這項研究的結(jié)果表明，氟化鑭，CeF3，SmF3和EuF3是平面的，而PRF3是金字塔形的。對于NdF3得出的堅定結(jié)論在這個時候是不可能的。這些數(shù)據(jù)還允許這些分子的光譜熵的計算。在實驗確定CeF

6、3光譜熵的情況下，結(jié)果與第三定律相吻合。所有的數(shù)據(jù)均熱可用于對其他分子第三定律的比較，但該固體在298K，連同升華的測量熵和絕對熵的估計結(jié)果為：與光譜熵一致。II.實驗高溫間質(zhì)隔離光譜一般技術(shù)已經(jīng)由幾個研究者描述。在目前的工作中，只有通過在一個寒冷的窗口由氣相沉積制備的樣品。通過水或鉭或石墨細胞在烤箱里用低溫恒溫器的兩個水冷電極支持分子蒸氣。細胞通過傳遞交變電流通過電池本身被加熱?；|(zhì)氣體通過管被附加到杜瓦提供制冷由液態(tài)氫CryoTip

7、空氣產(chǎn)品?？梢杂帽緳C得到約21K的樣品溫度。在沉積過程中的窗口面向爐和基體的供應(yīng)管。光譜被記錄在貝克曼IR11，覆蓋范圍33800cm1旋轉(zhuǎn)窗90攔截光譜儀的光束。使用了兩種類型的冷窗：CSI，這是130CMI透明時，冷LaF3468vwk聚合物472wk(sh)聚合物457vsl478vs474vs461sVa491wk485wk469wk基體效應(yīng)508vwk聚合物514wk聚合物120116V28484v4479s475m(sh)4

8、61vs483vs479vs465vsv2CeF3487s483s492vwk478wk聚合物514vwk496vwk聚合物116V28686v4380vwk未分類412vwk未分類450vw470vS基體效應(yīng)PrF3458vs455vs488vsVa525wk522vw基體效應(yīng)532wk528vw基體效應(yīng)542m538mVI502wk未分類99118v28686v4473vwk458vwk435vwk未分類479m469mV3(C3v