氧化反應(yīng)的知識(shí)點(diǎn)

1、1.4氧化淀粉膠黏劑1.4.1氧化淀粉淀粉是一種來源廣泛、價(jià)格低廉，使用方便，可生物降解的天然高分子。它越來越多的被應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中。但是，工業(yè)進(jìn)程的加快使這些原淀粉的某些性質(zhì)不能滿足新設(shè)備和新工藝的要求，需要對(duì)其進(jìn)行變性處理，以便適用于應(yīng)用的要求。未經(jīng)變性處理的谷物、玉米和薯類等淀粉稱為“原淀粉”，而經(jīng)過二次加工的淀粉稱為“變性淀粉”。變性淀粉的制造方法有物理、酶和化學(xué)方法。氧化淀粉屬于化學(xué)變性，它是變性淀粉中最主要，也是應(yīng)用最廣泛的

2、品種之一。能氧化淀粉的氧化劑種類很多，常用的酸性介質(zhì)氧化劑有：硝酸、鉻酸、高錳酸鉀、過氧化氫、鹵氧酸、過氧醋酸、高碘酸和臭氧等；堿性介質(zhì)氧化劑有：堿性次氯酸鹽、堿性高錳酸鉀、堿性過氧化氫和堿性過硫酸鹽等；中性介質(zhì)氧化劑為：溴、碘等。關(guān)于現(xiàn)在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用最廣泛的堿性次氯酸鹽氧化淀粉的報(bào)道，要追溯到1829年Liebig報(bào)道淀粉在氯氣或亞氯酸中暴露時(shí)發(fā)生的變化。事隔46年后，Lieben和Reit研究了溴對(duì)淀粉的氧化作用。在1892年He

3、rmite獲得了淀粉溶解在含氯離子的電解質(zhì)中的專利，研究表明淀粉的粘度在溶液受到電流作用后將會(huì)降低。在1896年Hermite進(jìn)一步報(bào)道了利用次氯酸鹽處理淀粉得到一種新性能的變性淀粉，Kindscher在1902年利用氧氣使淀粉氧化，Hartwig將其技術(shù)改進(jìn)，并在1895獲得德國專利及1905年獲得美國專利，目前，世界各國都在不同領(lǐng)域?qū)ρ趸矸圻M(jìn)行研究[105]。我國對(duì)氧化淀粉的研究起步較晚，始于20世紀(jì)80年代[106]，學(xué)者研究了

4、高錳酸鉀[107]，雙氧水[108]和次氯酸鈉[109110]三種不同氧化劑氧化淀粉的工藝，并對(duì)考察了氧化淀粉的理化性質(zhì)[111]、分子量分布[112]及其它特性[113]，同時(shí)對(duì)比不同氧化工藝對(duì)氧化淀粉性能的影響[114]，在此基礎(chǔ)上，學(xué)者們又開展了利用氧化淀粉制備膠黏劑[115117]及其助劑[118]，氧化淀粉磷酸酯的研制[119]。在氧化淀粉制備膠黏劑方面，學(xué)者們又分別考察了利用不同原料如：木薯淀粉[120]，玉米淀粉[121]

5、，馬鈴薯淀粉[110]來氧化制備膠黏劑。1.4.2氧化淀粉膠黏劑氧化淀粉膠黏劑是以淀粉為原料，經(jīng)過氧化劑的氧化，再加入其它配合劑制備而成，具有粘接強(qiáng)度高、重量輕、無腐蝕、無污染、可降解、制造容易等優(yōu)點(diǎn)。它已廣泛用于建筑，化工，輕工，醫(yī)藥衛(wèi)生，文化體育等行業(yè)，并在國民經(jīng)濟(jì)中起著很重要的作用[122]。在淀粉膠黏劑應(yīng)用方面，古埃及人在很早之前就利用含淀粉的膠黏劑粘結(jié)紙草條。因淀粉與纖維相似，故淀粉與紙張，木材等具有良好的粘接作用。因淀粉的種

6、類和來源不同，其結(jié)構(gòu)和親水性方面存在很大差異。這就造成了以純淀粉膠的某些性能已不能滿足工業(yè)發(fā)展的需要。純氧化淀粉膠黏劑存在干燥速度慢，粘接力不強(qiáng)，存放時(shí)間短等缺點(diǎn)。這些淀粉膠尤其不適用于防水和耐水性極高的地方。然而這些可以通過化學(xué)改性或添加些助劑來改善其性能。淀粉及改性淀粉已長期用，膠粘標(biāo)簽，做水基膠黏劑，用于如瓦楞紙，多層紙袋，紙箱，紙板層壓，螺旋卷曲管，膠帶機(jī)及其它膠黏應(yīng)用[122]。瓦楞紙一直是淀粉膠黏劑用量最大的領(lǐng)域之一。最早的

7、瓦楞紙板用泡花堿作為粘接劑，但是用它作為紙板粘接劑存在以下缺點(diǎn)：紙箱堿性大，易吸潮，抗壓強(qiáng)度不強(qiáng)，有腐蝕性，比重大，用量較多，增加了箱體重量，致成本升高。技，2008（6）：3236.[121]朱先梅，王家俊，楊志波.玉米氧化淀粉膠黏劑的改性研究[J].浙江理工大學(xué)學(xué)報(bào)，2007，Vol.24(5):3435135.[122]童張法，劉自力.實(shí)用膠黏劑生產(chǎn)配方與實(shí)用技術(shù)[M].南昌：江西科學(xué)技術(shù)出版社，2002:2728.[123]陳憲

8、華，冷制草漿瓦楞紙箱用快干淀粉膠[J].中國膠粘劑，1995，Vol.5(1):3638.[124]陳純馨.快干型改性淀粉粘合劑的研究[J].中國膠粘劑，1996，Vol.5(2):26.[125]陳讓副.制取木薯淀粉粘合劑新工藝[J].中國膠粘劑，1993，Vol.2(2):20.[126]邱清華.復(fù)合淀粉膠的制備[J].化學(xué)世界，1988（11）：450.[127]李來丙，龔必珍.聚乙烯醇改性固體淀粉膠粘劑的研制[J].2002，V