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1、《儀器分析儀器分析》思考題思考題第一章第一章緒論緒論1.1.經(jīng)典分析方法和儀器分析方法有何不同?經(jīng)典分析方法和儀器分析方法有何不同?經(jīng)典分析方法:是利用化學(xué)反應(yīng)及其計(jì)量關(guān)系,由某已知量求待測(cè)物量,一般用于常量分析,為化學(xué)分析法。儀器分析方法:是利用精密儀器測(cè)量物質(zhì)的某些物理或物理化學(xué)性質(zhì)以確定其化學(xué)組成、含量及化學(xué)結(jié)構(gòu)的一類分析方法,用于微量或痕量分析,又稱為物理或物理化學(xué)分析法。化學(xué)分析法是儀器分析方法的基礎(chǔ),儀器分析方法離不開必要的
2、化學(xué)分析步驟,二者相輔相成。2.2.靈敏度和檢測(cè)限有何聯(lián)系?靈敏度和檢測(cè)限有何聯(lián)系?靈敏度(sensitivity,用S表示)是指改變單位待測(cè)物質(zhì)的濃度或質(zhì)量時(shí)引起該方法檢測(cè)器響應(yīng)信號(hào)(吸光度、電極電位或峰面積等)的變化程度.檢出限(detectionlimit,用D表示),又稱為檢測(cè)下限,是指能以適當(dāng)?shù)闹眯鸥怕蕶z出待測(cè)物質(zhì)的最低濃度或最小質(zhì)量。檢出限既與檢測(cè)器對(duì)待測(cè)物質(zhì)的響應(yīng)信號(hào)有關(guān),又與空白值的波動(dòng)程度有關(guān)。檢測(cè)限與靈敏度從不同側(cè)面
3、衡量了分析方法的檢測(cè)能力,但它們并無直接的聯(lián)系,靈敏度不考慮噪聲的影響,而檢出限與信噪比有關(guān),有著明確的統(tǒng)計(jì)意義。似乎靈敏度越高,檢出限就越低,但往往并非如此,因?yàn)殪`敏度越高,噪聲就越大,而檢出限決定于信噪比。3.3.簡(jiǎn)述三種定量分析方法的特點(diǎn)和適用范圍。簡(jiǎn)述三種定量分析方法的特點(diǎn)和適用范圍。一、工作曲線法(標(biāo)準(zhǔn)曲線法、外標(biāo)法)特點(diǎn):直觀、準(zhǔn)確、可部分扣除偶然誤差。需要標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照和扣空白試用范圍:試樣的濃度或含量范圍應(yīng)在工作曲線的線性范圍
4、內(nèi),繪制工作曲線的條件應(yīng)與試樣的條件盡量保持一致。二、標(biāo)準(zhǔn)加入法(添加法、增量法)特點(diǎn):由于測(cè)定中非待測(cè)組分組成變化不大,可消除基體效應(yīng)帶來的劑與溶質(zhì)相互作用,激發(fā)態(tài)π比基態(tài)π能量下降更多,因而使基態(tài)與激發(fā)態(tài)間能量差減小,導(dǎo)致吸收峰紅移。在n→π躍遷中,基態(tài)n電子與極性溶劑形成氫鍵,降低了基態(tài)能量,使激發(fā)態(tài)與基態(tài)間能量差增大,導(dǎo)致吸收峰藍(lán)移。2.課后習(xí)題:3、5、9、11(p50)課后習(xí)題課后習(xí)題3:在分光光度法測(cè)定中,為什么盡可能選擇
5、最大的吸收波長(zhǎng)作為測(cè):在分光光度法測(cè)定中,為什么盡可能選擇最大的吸收波長(zhǎng)作為測(cè)量波長(zhǎng)?量波長(zhǎng)?因?yàn)檫x擇最大吸收波長(zhǎng)為測(cè)量波長(zhǎng),能保證測(cè)量有較高的靈敏度,且此處的曲線較為平坦,吸光系數(shù)變化不大,對(duì)beer定律的偏離較小。課后習(xí)題課后習(xí)題5:在分光光度測(cè)量中,引起對(duì):在分光光度測(cè)量中,引起對(duì)LambrtBeerLambrtBeer定律偏離的主要因素有哪些?定律偏離的主要因素有哪些?如何克服這些因素對(duì)測(cè)量的影響?如何克服這些因素對(duì)測(cè)量的影響?
6、偏離LambertBeerLaw的因素主要與樣品和儀器有關(guān)。(1)與測(cè)定樣品溶液有關(guān)的因素濃度:當(dāng)l不變,c0.01M時(shí)Beer定律會(huì)發(fā)生偏離。溶劑:當(dāng)待測(cè)物與溶劑發(fā)生締合、離解及溶劑化反應(yīng)時(shí),產(chǎn)生的生成物與待測(cè)物具有不同的吸收光譜,出現(xiàn)化學(xué)偏離。光散射:當(dāng)試樣是膠體或有懸浮物時(shí),入射光通過溶液后,有一部分光因散射而損失,使吸光度增大,Beer定律產(chǎn)生正偏差。(2)與儀器有關(guān)的因素單色光:Beer定律只適用于單色光,非絕對(duì)的單色光,有可
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