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1、1苯精制酸洗工藝環(huán)保節(jié)能問題的實(shí)踐及探討苯精制酸洗工藝環(huán)保節(jié)能問題的實(shí)踐及探討張榮德(濟(jì)南鋼鐵股份有限公司焦化廠濟(jì)南250101)摘要:本文主要介紹了酸洗苯精制工藝生產(chǎn)實(shí)踐中遇到的主要問題及采取的措施,工藝廢水的綜合利用;降低硫酸消耗;純苯塔回流比的優(yōu)化等,進(jìn)行了實(shí)踐并取得了良好的效果。并對再生酸、酸焦油的處理;苯油氣回收;進(jìn)行了實(shí)踐與探討。關(guān)鍵詞:苯精制、硫酸洗滌、問題、再生酸、苯油氣1、前言、前言濟(jì)南鋼鐵集團(tuán)總公司焦化廠(簡稱濟(jì)鋼焦
2、化廠)于1969年12月份投產(chǎn),現(xiàn)有4座42孔JN43-80型焦?fàn)t,1座65孔JN43-80型焦?fàn)t,2座60孔JN60-3型焦?fàn)t,年產(chǎn)焦炭270萬t,配套的化產(chǎn)回收硫銨和脫硫工藝、焦油加工、粗苯精制及干法熄焦等工藝。粗苯深加工生產(chǎn)工藝為傳統(tǒng)連續(xù)蒸餾與濃硫酸洗滌工藝,年加工輕苯4萬t。2、濃硫酸洗滌粗苯精制工藝簡介、濃硫酸洗滌粗苯精制工藝簡介苯精制工藝主要包括蒸餾及洗滌兩個(gè)生產(chǎn)系統(tǒng)。第一、蒸餾系統(tǒng)。蒸餾工段主要由4個(gè)塔及所屬配套設(shè)備組成:
3、初餾塔、吹苯塔、純苯塔和甲苯塔,所有塔所需熱量由導(dǎo)熱油提供。原料輕苯經(jīng)初餾塔進(jìn)行初步蒸餾,塔頂控制溫度為5060度提取初餾份,塔底則連續(xù)排出混合份去洗滌酸洗凈化,酸洗后的物質(zhì)稱為已洗混合份;已洗混合份進(jìn)入吹出苯塔蒸吹,塔頂溫度控制在105110℃蒸吹出三苯混合物,同時(shí)將溶于混合份中的各種聚合物作為吹出苯殘?jiān)ü篷R?。┡懦觯蝗交旌衔锛创党霰絼t被送入純苯塔提取純苯,純苯塔塔頂溫度控制在8488℃,經(jīng)化驗(yàn)合格后采出純苯流入純苯大槽,塔底物質(zhì)
4、稱為純苯殘油作為精制塔的原料生產(chǎn)甲苯及二甲苯;純苯殘油由泵打入精制釜加熱后,進(jìn)入精制塔內(nèi),塔頂溫度控制在108113℃提取甲苯,化驗(yàn)合格后進(jìn)入甲苯貯槽,甲苯提取完后采出二甲苯和溶濟(jì)油。第二、洗滌系統(tǒng)。從初餾塔底出來的未洗混合份必須經(jīng)過酸洗,除去其中的一些不飽和化合物及脂肪烴,才能進(jìn)入吹苯塔進(jìn)行蒸吹,在反應(yīng)泵前連續(xù)加入濃度為96—98%的濃硫酸與未洗混合份經(jīng)初步混合后送往反應(yīng)球,然后進(jìn)入反應(yīng)器內(nèi)停留12min進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)溫度為45
5、℃左右,主要發(fā)生聚合反應(yīng)、共聚反應(yīng)、加成反應(yīng)、除硫化物反應(yīng)及磺化反應(yīng)。從反應(yīng)器出來的混合份及硫酸進(jìn)入加水混合器,加水的目的是稀釋濃硫酸,中止?jié)饬蛩岬姆磻?yīng),連續(xù)加入未洗混合份量的3—4%的水停止反應(yīng),然后進(jìn)入酸油分離器中停留1h,靜止澄清分離出再生酸和酸焦油,混合份則由上部進(jìn)入堿油混合器,在堿33PH=8PH=8PH=9PH=8結(jié)論:從上表1中可以看出,將洗滌配堿濃度從1218%提高至34%,對已洗混合份酸堿性影響不大,所以我們已經(jīng)不配堿
6、,降低廢堿液的產(chǎn)生。堿的消耗量由160~180kgh降至75~90kgh,每月減少洗滌廢水產(chǎn)生量61.2t,大大減輕了對環(huán)境的污染。純苯由原來的酸性(質(zhì)量不合格)成為中性(純苯質(zhì)量要求)。(2)優(yōu)化堿油分離工藝、提高苯精制率、降低廢水產(chǎn)生量,同時(shí)降低堿液的消耗。精苯洗滌系統(tǒng)堿油在分離器中,由于分離時(shí)間較短,致使廢堿液含苯較高(40~50%),用直接蒸汽進(jìn)行蒸吹回收苯,蒸吹時(shí)間較長(3~4h,造成大量蒸汽冷凝水變?yōu)閺U水;洗滌堿油分離器由于
7、分離時(shí)間較短,部分廢堿帶入已洗混合分槽,經(jīng)過成品分離器分離后含苯5~10%,此廢水送往焦化廠環(huán)保車間,造成苯的損失;如果成品地下池廢堿送洗滌蒸釜,由于含有輕苯,回收的苯不能直接回堿油分離器,只能回未洗槽,否則會造成產(chǎn)品酸洗比色不合格。措施:洗滌堿油分離器由于分離時(shí)間較短,廢堿含苯高(40~50%),不再放廢堿,廢堿直接進(jìn)17#和18#已洗中間槽(濟(jì)鋼焦化廠已洗混合份中間槽有兩個(gè),編號為17#和18#)。同時(shí)堿油分離器做為反應(yīng)器使用,增加
8、酸堿反應(yīng)時(shí)間2h;17#和18#已洗中間槽倒換使用,每3h倒換一次,使廢堿液與苯充分靜止分離,此時(shí)廢堿液含苯25~30%;17#和18#已洗槽廢堿液放入成品地下池的油水池,用氣泵送成品油水分離器,經(jīng)過24h靜止分離后,廢堿放入廢水地下池,此時(shí)廢堿含苯5~10%;廢水地下池廢堿送洗滌蒸釜回收苯,回收的苯回到未洗槽,廢水排入洗滌地下池,送煤廠配煤。效果:洗滌蒸釜時(shí)間減少3h,月節(jié)約蒸汽45t,價(jià)值0.54萬元,同時(shí)每月少產(chǎn)生廢水45t;年回
9、收苯86.4t,價(jià)值43.2萬元;由于酸堿反應(yīng)時(shí)間增加了2h,堿液消耗大大降低,每月節(jié)約新堿20噸,價(jià)值1萬元,同時(shí)每月少產(chǎn)生廢水20t。3.3、廢水綜合利用、實(shí)現(xiàn)零排放的實(shí)踐。(1)、通過工藝及操作指標(biāo)的優(yōu)化調(diào)整,苯精制產(chǎn)生的廢水雖然大幅度減少,但每天還有3噸的廢水產(chǎn)生;洗滌酸洗工藝過程中,為了中止?jié)饬蛩崤c苯的反應(yīng),需要加水把98%的濃硫酸稀釋為40~50%的再生酸;每天消耗新水5t;再生酸由濃硫酸廠家回收,經(jīng)過賠燒,生產(chǎn)濃硫酸。首先
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