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1、文獻(xiàn)綜述文獻(xiàn)綜述化學(xué)化學(xué)聯(lián)咪唑硫化膦在催化反應(yīng)中的應(yīng)用聯(lián)咪唑硫化膦在催化反應(yīng)中的應(yīng)用關(guān)鍵詞:聯(lián)咪唑硫化膦,催化反應(yīng),有機(jī)金屬化合物,偶聯(lián)反應(yīng)關(guān)鍵詞:聯(lián)咪唑硫化膦,催化反應(yīng),有機(jī)金屬化合物,偶聯(lián)反應(yīng)從適應(yīng)于環(huán)境友好的化學(xué)過(guò)程和以產(chǎn)品為導(dǎo)向的化工過(guò)程發(fā)展趨勢(shì)來(lái)看,作為應(yīng)用最為廣泛的傳統(tǒng)過(guò)程向可持續(xù)發(fā)展的綠色過(guò)程發(fā)展是必然趨勢(shì)。在反應(yīng)綠色化的研究過(guò)程中,利清潔的氧化劑,借助于固相材料為催化劑,使用對(duì)環(huán)境友好的溶劑體系,已成為綠色研究中追求資源
2、節(jié)約、環(huán)境友好、條件溫和及原子經(jīng)濟(jì)的一個(gè)重要研究方向,是替代傳統(tǒng)的計(jì)量氧化反應(yīng)、實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)的重要技術(shù)基礎(chǔ)。然而,固相催化劑還遠(yuǎn)未得到工業(yè)上的廣泛應(yīng)用,這主要是由于均相催化劑的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性差,并且難以實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用。為了解決這個(gè)問(wèn)題,很多催化理論被提出來(lái),并且不少化學(xué)家做了大量相關(guān)實(shí)驗(yàn),積累了比較豐富的科學(xué)理論知識(shí),也有了一定的成果。但僅有少量的固相過(guò)渡金屬催化劑可以通過(guò)對(duì)配體結(jié)構(gòu)進(jìn)行小的改動(dòng)來(lái)準(zhǔn)確控制催化劑的空間和電子效應(yīng)。固相
3、有機(jī)金屬催化長(zhǎng)期依賴膦配體。盡管膦催化劑能有效調(diào)控反應(yīng)活性和選擇性但它們需要無(wú)氧操作以避免配體被氧化且需在升溫條件下活化PC鍵。這些條件都是比較苛刻的,所以現(xiàn)在必須進(jìn)一步發(fā)展催化理論,因?yàn)樵诋?dāng)今社會(huì)上催化劑已經(jīng)在工業(yè)上取得了十分驕人的成績(jī),而相關(guān)理論卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于此,不能達(dá)到生產(chǎn)的需求。為此,我們要從兩方面入手。第一,不斷涉及現(xiàn)在還在探索的科學(xué)領(lǐng)域,如固體物理學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)和表面化學(xué)等,因?yàn)檫@些學(xué)科往往與催化反應(yīng)有關(guān);第二,改善催化工具,運(yùn)
4、用先進(jìn)的科學(xué)實(shí)驗(yàn)設(shè)備,在硬件上達(dá)到一定的高度。不少有機(jī)載體、無(wú)機(jī)載體以及間隔基已使用到Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中了。Suzuki反應(yīng)是生成碳碳鍵的偶聯(lián)反應(yīng)中最重要的有機(jī)單元反應(yīng)之一。和其他過(guò)渡金屬催化下的芳烴偶聯(lián)反應(yīng)相比,Suzuki反應(yīng)更有優(yōu)勢(shì):反應(yīng)條件溫和;可容忍多種官能團(tuán);具有高度的化學(xué)選擇性及立體選擇性;反應(yīng)可以在水中進(jìn)行,環(huán)境友好;有機(jī)硼化合物試劑對(duì)空氣穩(wěn)定,且已商業(yè)化,此外含硼副產(chǎn)物無(wú)毒,易于除去。長(zhǎng)期以來(lái),均相催化劑如Pd(P
5、Ph3)4、Pd(OAc)2等在催化Suzuki反應(yīng)中取得了令人矚目的成果。但是,這類催化劑也存在不可忽視的缺點(diǎn):1、多數(shù)膦配體對(duì)空氣和水分敏感,需在惰性氣體氣氛中才能有效催化反應(yīng);2、均相催化劑很難從反應(yīng)混合物中分離,不能回收再利用,提高了成本;3、痕量的金屬殘留會(huì)污染產(chǎn)物,特別對(duì)要求較高的醫(yī)藥和某些精細(xì)化學(xué)品而言是致命的缺點(diǎn)。所以,近年來(lái),研物中在常見(jiàn)偶聯(lián)反應(yīng)中的催化效果。闡明固體配合物的結(jié)構(gòu)物理和化學(xué)性質(zhì)之間的相互關(guān)系,開(kāi)發(fā)新的功
6、能化固體配合物。本課題合成的具有合成催化劑等應(yīng)用前景的聯(lián)咪唑類硫化膦通過(guò)清洗,干燥后仍然可以重復(fù)使用3次以上,仍然保持催化活性,也是為了符合當(dāng)前社會(huì)不斷提倡的“綠色”這個(gè)概念。參考文獻(xiàn)參考文獻(xiàn)[1]何英蔡春.水介質(zhì)中高分子配體負(fù)載微粒鈀催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)[J].應(yīng)用化學(xué)201027(7):792~96.[2]紀(jì)紅兵陳清林.固相混合氧化物催化劑用于溫和條件下醇液相氧化的研究[J].有機(jī)化學(xué)200626(4):491~496.[3]劉
7、碩譚佳琨張凡凡等.鈀催化劑的新應(yīng)用進(jìn)展[J].河南化工201027(5):1~2.[4]王文濤劉小民張生軍等.負(fù)載鈀及非鈀型Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)催化劑體系的研究進(jìn)展[J].應(yīng)用化工201039(1):116~121.[5]顏美馮秀娟.負(fù)載鈀催化的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展[J].有機(jī)化學(xué)201030(5):623~632.[6]周瑞安忠維柴生勇.有機(jī)金屬配合物電致發(fā)光材料的研究進(jìn)展[J].光譜學(xué)與光譜分析200424(8):922~9
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