適配體和配體調(diào)控納米銀催化反應(yīng)-共振瑞利散射和拉曼散射光譜法測(cè)定痕量鉀離子和銨根離子.pdf

1、共振瑞利散射(RRS)光譜法具有簡(jiǎn)便、快速、靈敏的特點(diǎn)，已經(jīng)廣泛的應(yīng)用于藥物、蛋白質(zhì)以及環(huán)境分析中。表面增強(qiáng)拉曼散射光譜(SERS)不僅能夠檢測(cè)吸附到金屬表面的單分子層和亞分子層的分子，還能將表面分子的結(jié)構(gòu)信息給出，具有快速、靈敏、信息豐富、選擇性高等特點(diǎn)，應(yīng)用廣泛。本文將銀納米粒子(AgNPs)催化、核酸適配體、配體等反應(yīng)與RRS以及SERS光譜技術(shù)結(jié)合，建立了測(cè)定痕量鉀離子、銨根離子的適配體納米銀催化RRS和SERS新方法。具體研究

2、工作主要有以下幾個(gè)方面:
　　1.在室溫條件下，H2O2和HAuCl4反應(yīng)以及葡萄糖和AgNO3反應(yīng)較慢，而在加入納米微粒后，納米微粒具有催化作用，催化此反應(yīng)得到紅色粒徑較大不規(guī)則的金納米顆粒，在370nm處產(chǎn)生一個(gè)共振瑞利散射峰(RRS)，維多利亞藍(lán)4R(VB4r)分子探針分別在1616cm-1處有一個(gè)較強(qiáng)的SERS峰。硼氫化鈉還原法制備的納米銀(AgNP)催化劑的濃度在0.05～0.80μmol/L范圍內(nèi)，在I1616cm-1

3、處增強(qiáng)值呈良好的線性關(guān)系。本文同時(shí)也對(duì)球形納米銀(AgNP)、三角形納米銀(AgNTs)、棒狀納米銀(AgNR)納米催化劑對(duì)H2O2-HAuCl4、葡萄糖-AgNO3微粒反應(yīng)的催化進(jìn)行了研究。
　　納米銀顆粒本身具有較強(qiáng)的納米催化作用，在加入適配體后，納米銀顆粒被適配體包裹，可以有效的降低納米銀的催化作用，SERS/RRS信號(hào)較弱。以VB4r作為SERS探針，由于AgNP有較強(qiáng)的催化作用。AgNPs濃度在0.05-0.6μmol/

4、L范圍內(nèi)與I1615cm-1降低值呈良好的線性關(guān)系。該適配體反應(yīng)液中，Apt對(duì)納米銀催化H2O2還原HAuCl4生成金納米粒子反應(yīng)具有較強(qiáng)的抑制作用，其產(chǎn)物金納米微粒在1615cm-1處有一較強(qiáng)的拉曼散射峰。隨著Apt+濃度增大，催化作用減弱，導(dǎo)致體系在1615cm-1處的拉曼散射峰降低。Apt濃度在0.5～16nmol/L范圍內(nèi)與其拉曼散射峰降低值△I1615cm-1成線性。當(dāng)溶液中存在K+時(shí)，由于適配體對(duì)鉀離子的親和力較強(qiáng)，因此K+

5、與Apt形成Apt-K+結(jié)構(gòu)，此后，Apt對(duì)AgNP的親和力變?nèi)?，從而使AgNP從AgNP-Apt中析出并恢復(fù)了催化作用，對(duì)H2O2-HAuCl4/GLC-AgNO3反應(yīng)催化生成的納米金/銀，分別在1615cm-1，1616 cm-1處各有一個(gè)較強(qiáng)的拉曼峰。隨著K+濃度的增加，體系在1615 cm-1、1616cm-1處拉曼峰線性增強(qiáng)，K+濃度在50-4500nmol/L范圍內(nèi)與SERS增強(qiáng)值△I1615 cm-1呈良好的線性關(guān)系。據(jù)此

6、，建立了一個(gè)靈敏、簡(jiǎn)便檢測(cè)K+的適配體納米金催化SERS和RRS新方法。
　　2.納米銀顆粒本身具有較強(qiáng)的納米催化作用，在加(C6H5)4BNa配體后，納米銀顆粒被(C6H5)4BNa配體包裹，可以有效的降低納米銀的催化作用，SERS/RRS信號(hào)較弱。以VBB作為SERS探針，由于AgNP有較強(qiáng)的催化作用。AgNPs濃度在0.05-0.6μmol/L范圍內(nèi)與I1615cm-1降低值呈良好的線性關(guān)系。該適配體反應(yīng)液中，(C6H5)4

7、BNa配體對(duì)納米銀催化H2O2還原HAuCl4生成金納米粒子反應(yīng)具有較強(qiáng)的抑制作用，其產(chǎn)物金納米微粒在1616 cm-1處有一較強(qiáng)的拉曼散射峰。隨著(C6H5)4BNa配體濃度增大，催化作用減弱，導(dǎo)致體系在1616cm-1處的拉曼散射峰降低。配體濃度在0.25～2.25μmol/L范圍內(nèi)與其拉曼散射峰降低值△I1615cm-1成線性。當(dāng)溶液中存在NH4+時(shí)，由于(C6H5)4BNa配體對(duì)鉀離子的親和力較強(qiáng)，因此NH4+與(C6H5)4B

8、Na反應(yīng)形成(C6H5)4BNH4結(jié)構(gòu)，此后，(C6H5)4BNa配體對(duì)AgNP的親和力變?nèi)酰瑥亩笰gNP從(C6H5)4BNa配體中析出并恢復(fù)了催化作用，對(duì)H2O2-HAuCl4/GLC-AgNO3反應(yīng)催化生成的納米金/銀，分別在1615 cm-1，1616 cm-1處各有一個(gè)較強(qiáng)的拉曼峰。隨著K+濃度的增加，體系在1615 cm-1、1616 cm-1處拉曼峰線性增強(qiáng)，NH4+濃度在50-3500nmol/L范圍內(nèi)與SERS增強(qiáng)值