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1、<p> 復(fù)合高效微生物處理高含鹽石油開采廢水</p><p> 摘要:石油開采廢水中高含鹽量對(duì)微生物處理有強(qiáng)抑制作用。有針對(duì)性地篩選馴化了耐鹽復(fù)合高效處理菌群對(duì)大港油田石油開采廢水進(jìn)行有機(jī)物降解,在廢水的氯離子含量為20000~36000mg/L,COD濃度1600~4000mg/L范圍內(nèi),高含鹽量對(duì)耐鹽復(fù)合高效微生物無明顯抑制作用,結(jié)合物化處理方法COD去除率穩(wěn)定在90%左右,處理后水達(dá)到二級(jí)排
2、放標(biāo)準(zhǔn)。 </p><p> 關(guān)鍵詞:高含鹽 石油開采廢水 高效復(fù)合微生物 生物降解 達(dá)標(biāo)排放 </p><p> 石油開采廢水處理已成為國內(nèi)外研究的重要課題。大港油田石油開采廢水組成復(fù)雜,含鹽量高,難降解物質(zhì)濃度高,是難處理的工業(yè)廢水');">工業(yè)廢水。從水的角度看,廢水中無機(jī)鹽含量的高低直接影響水的活度,從而導(dǎo)致水的滲透壓發(fā)生改變。一般來說微生物在適當(dāng)?shù)臐B透
3、壓下生長(zhǎng)良好,滲透壓過高會(huì)導(dǎo)致微生物細(xì)胞因脫水過多而無法進(jìn)行正常的代謝活動(dòng),過低則易因基質(zhì)中缺乏必要的無機(jī)離子而影響細(xì)胞的存活。廢水處理微生物對(duì)于水環(huán)境滲透壓的適應(yīng)能力的不同,主要是由于不同微生物對(duì)于滲透壓的調(diào)節(jié)能力的不同所致。因此,通過篩選馴化過程培養(yǎng)出耐高滲透壓具有良好有機(jī)物降解性能的耐鹽微生物是對(duì)該類有機(jī)工業(yè)廢水進(jìn)行處理的重要前提。</p><p><b> 1 試驗(yàn)條件與方法</b>
4、;</p><p> 1.1 試驗(yàn)分析方法</p><p> 細(xì)菌數(shù)的測(cè)定:采用血球計(jì)數(shù)板計(jì)數(shù)和平板統(tǒng)計(jì)菌落數(shù);pH值測(cè)定:玻璃電極法;石油類含量:非分散紅外法;礦化度測(cè)定:重量法;氯離子測(cè)定:鉻酸鉀指示劑滴定法;生物需氧量測(cè)定(BOD5):5日生化法;化學(xué)需氧量(COD)測(cè)定:(1)當(dāng)水樣氯離子濃度mg/L/稀釋倍數(shù)(A)<1000mg/L且水樣COD/稀釋倍數(shù)(A)&
5、amp;gt;50mg/L時(shí)采用GB11914-89方法測(cè)定;(2)當(dāng)水樣氯離子濃度mg/L/稀釋倍數(shù)(A)<1000mg/L且水樣COD/稀釋倍數(shù)(A)≤50mg/L時(shí)采用密封消解法測(cè)定[1]。</p><p> 1.2 廢水來源大港油田</p><p> 12#井石油開采廢水,廢水水質(zhì)情況:樣品外觀:深褐色,渾濁液體;pH值7~8(玻璃電極法);化學(xué)需氧量(COD):
6、4.01×103mg/L;石油類135.5mg/L;礦化度:3.6×104mg/L;氯離子含量:23000mg/;生物需氧量(BOD5):2.04×103mg/L。</p><p> 通過檢測(cè)可以看出12#井廢水屬于高色度、高礦化度、高COD、高BOD、高石油類含量的開采廢水。BOD/COD的比例約50%,可初步定為可部分生化降解廢水。如此高的含鹽量及有機(jī)物濃度對(duì)微生物有較強(qiáng)的抑制
7、作用,大大降低微生物的降解效率,因而擬采用物化前處理方法去除部分有機(jī)物后再進(jìn)行生物處理的復(fù)合處理工藝路線。</p><p> 2 高含鹽石油開采廢水的前處理</p><p> 通過對(duì)不同前處理方法的篩選和優(yōu)化并從實(shí)際工程處理考慮,采用前處理方法為12#井廢水調(diào)pH7.5~8.2后加入0.3%硫酸鋁絮凝。處理后,處理液pH6.0,顏色淡黃色,透明,COD由原水的3800mg/L降至236
8、0mg/L。</p><p> 3 針對(duì)高含鹽石油開采廢水的微生物篩選、馴化 </p><p> 經(jīng)資料文獻(xiàn)檢索及檢測(cè)分析,油田井下作業(yè)廢水有機(jī)物組成十分復(fù)雜,以酚類、碳?xì)錈N類等有機(jī)物為主[2],此有針對(duì)性地從長(zhǎng)期被石油開采及煉油廢水污染的土壤底泥及深井油泥中進(jìn)行菌種篩選工作以及選用部分本室保藏菌種。</p><p> 3.1 耐鹽性菌種的篩選及馴化<
9、/p><p> 由于12#井石油開采廢水含鹽量較高,對(duì)微生物的生長(zhǎng)有抑制作用,因此在菌種篩選過程中需進(jìn)行菌種耐鹽馴化。</p><p> 在篩選、馴化培養(yǎng)基中加入氯化鈉溶液,濃度由低到高逐步加入,觀察所篩選出的菌種在氯化鈉濃度為2%~10%的培養(yǎng)基內(nèi)的生長(zhǎng)情況。</p><p> 單株兼性氧菌及單株好氧菌耐鹽馴化試驗(yàn)結(jié)果,見圖1單株兼性厭氧菌耐鹽試驗(yàn)及圖2單株好氧
10、菌耐鹽試驗(yàn)。</p><p> 圖1 單株兼性厭氧菌耐鹽試驗(yàn)</p><p> 圖2 單株好氧菌耐鹽試驗(yàn)</p><p> 由圖1可見FY-1菌種、FY-2菌種可以耐受的NaCl濃度為7%,F(xiàn)Y-3可以耐受的NaCl濃度為10%,F(xiàn)Y-4耐受NaCl濃度小于2%。因此選擇耐鹽性比較好的FY-1、FY-2、FY-3為試驗(yàn)用兼性厭氧菌種。</p>&
11、lt;p> 由圖2可見F1、F2、F3、F4、F5可以耐受的NaCl濃度為分別10%、2%、5%、5%、2%,F(xiàn)6、F7耐受NaCl濃度小于2%。因此選擇耐鹽性比較好的F1、F2、F3、F4、F5為試驗(yàn)用好氧菌種。</p><p> 3.2 單株菌對(duì)廢水COD的去除作用</p><p> 分別將已篩選、馴化的耐鹽性及降解效率好的初篩菌液,置于前處理后廢水中,廢水處理前COD:2
12、360mg/LpH:7.2顏色:++++。F1~F5號(hào)菌種進(jìn)行好氧培養(yǎng),12h,30℃。FY1~FY3號(hào)兼性厭氧菌采用靜止深層培養(yǎng)法,30℃,12h。單株菌處理廢水結(jié)果見表1。</p><p> 表1 單株菌降解廢水COD測(cè)定結(jié)果</p><p><b> 菌種</b></p><p> 處理后COD(mg/l)</p>&
13、lt;p><b> pH</b></p><p><b> 顏色</b></p><p><b> 去除率(%)</b></p><p><b> F1</b></p><p><b> 710</b></p&g
14、t;<p><b> 7.0</b></p><p><b> +++</b></p><p><b> 69.9</b></p><p><b> F2</b></p><p><b> 410</b><
15、;/p><p><b> 7.0</b></p><p><b> +++</b></p><p><b> 82.6</b></p><p><b> F3</b></p><p><b> 450</b&g
16、t;</p><p><b> 7.0</b></p><p><b> +++</b></p><p><b> 80.9</b></p><p><b> F4</b></p><p><b> 626<
17、;/b></p><p><b> 6.8</b></p><p><b> +++</b></p><p><b> 73.4</b></p><p><b> F5</b></p><p><b> 4
18、92</b></p><p><b> 6.5</b></p><p><b> +++</b></p><p><b> 79.2</b></p><p><b> FY1</b></p><p><b&
19、gt; 1123</b></p><p><b> 7.0</b></p><p><b> ++</b></p><p><b> 52.4</b></p><p><b> FY2</b></p><p>
20、<b> 801</b></p><p><b> 7.0+</b></p><p><b> +</b></p><p><b> 66.1</b></p><p><b> FY3</b></p><
21、p><b> 961</b></p><p><b> 7.0</b></p><p><b> ++</b></p><p><b> 59.2</b></p><p> 由結(jié)果可看出,好氧菌具有較好的COD去除效果。F2、F3號(hào)菌株CO
22、D去除效果最好,處理后水樣COD可達(dá)到410mg/L及450mg/L,COD去除率82.6%、80.9%。兼性厭氧菌COD去除效果不理想,但其有良好的去除色度的效果。</p><p> 3.3 復(fù)合菌對(duì)廢水的COD去除作用</p><p> 針對(duì)單株菌株處理中COD去除效能的限制(最高82。6%)另考慮到各菌株的共生協(xié)同處理作用以及兼性厭氧菌去除色度的良好效果。采用組合方式對(duì)上述8株菌
23、株進(jìn)行進(jìn)一步組合使用以及兼性厭氧菌與好氧菌串聯(lián)處理的方法。</p><p> 3.3.1 F1~F5號(hào)好氧菌組合處理試驗(yàn)</p><p> 分別將組合菌液置于前處理后廢水中,廢水處理前COD:2360mg/LpH:7.2顏色:++++。對(duì)F1~F5號(hào)組合菌進(jìn)行好氧培養(yǎng),12h,30℃。試驗(yàn)結(jié)果見表2。</p><p> 表2 F1~F5號(hào)好氧菌株組合后對(duì)COD
24、去除效果</p><p><b> 菌種</b></p><p> 處理后COD(mg/l)</p><p><b> pH</b></p><p><b> 顏色</b></p><p><b> 去除率(%)</b>&
25、lt;/p><p><b> F1+F2</b></p><p><b> 398</b></p><p><b> 7.0</b></p><p><b> ++</b></p><p><b> 83.1<
26、/b></p><p><b> F2+F3</b></p><p><b> 262</b></p><p><b> 7.0</b></p><p><b> +++</b></p><p><b>
27、88.9</b></p><p><b> F3+F4</b></p><p><b> 315</b></p><p><b> 7.0</b></p><p><b> +++</b></p><p><
28、;b> 86.6</b></p><p><b> F4+F5</b></p><p><b> 350</b></p><p><b> 7.0</b></p><p><b> +++</b></p><
29、p><b> 85.2</b></p><p><b> F1+F2+F3</b></p><p><b> 314</b></p><p><b> 7.0</b></p><p><b> +++</b></
30、p><p><b> 86.7</b></p><p><b> F2+F3+F4</b></p><p><b> 241</b></p><p><b> 7.0</b></p><p><b> +++<
31、/b></p><p><b> 89.8</b></p><p><b> F2+F3+F5</b></p><p><b> 247</b></p><p><b> 6.8</b></p><p><b&g
32、t; ++</b></p><p><b> 89.5</b></p><p> F2+F3+F4+F5</p><p><b> 226</b></p><p><b> 6.8</b></p><p><b> ++
33、</b></p><p><b> 90.4</b></p><p> 3.3.2 FY1~FY3號(hào)兼性厭氧菌組合處理試驗(yàn)</p><p> 分別將組合菌液置于前處理后廢水中,廢水處理前COD:2360mg/L;pH:7.2;顏色:++++。對(duì)FY1~FY3號(hào)組合菌進(jìn)行兼性厭氧培養(yǎng),12h,30℃。試驗(yàn)結(jié)果FY1~FY3號(hào)兼性
34、厭氧菌株組合后對(duì)COD去除效果見表3。</p><p> 表3 FY1~FY3號(hào)兼性厭氧菌株組合后對(duì)COD去除效果</p><p><b> 菌種</b></p><p> 處理后COD(mg/l)</p><p><b> pH</b></p><p><b&
35、gt; 顏色</b></p><p><b> 去除率(%)</b></p><p><b> FY1+FY2</b></p><p><b> 1129</b></p><p><b> 7.5</b></p><
36、;p><b> ++</b></p><p><b> 52.2</b></p><p><b> FY1+FY3</b></p><p><b> 1126</b></p><p><b> 7.5</b></
37、p><p><b> +</b></p><p><b> 52.3</b></p><p><b> FY2+FY3</b></p><p><b> 1096</b></p><p><b> 7.5</b
38、></p><p><b> +</b></p><p><b> 53.6</b></p><p> FY1+FY2+FY3</p><p><b> 991</b></p><p><b> 7.5</b><
39、;/p><p><b> +</b></p><p><b> 58</b></p><p> 由試驗(yàn)結(jié)果可以看出,F(xiàn)Y1、FY2、FY3菌種經(jīng)組合后,其COD降解率與單株菌種基本相同但其色度去除效果較明顯。其中FY1+FY2+FY3菌組合COD降解率為58%,色度去除效果最好。</p><p>
40、 3.3.3 組合兼性厭氧處理后的廢水串聯(lián)組合好氧菌處理試驗(yàn)</p><p> 先將經(jīng)過前處理后的廢水采用FY1+FY2+FY3兼性厭氧組合菌進(jìn)行處理,處理后串聯(lián)F2、F3、F4、F5好氧組合菌進(jìn)行處理,經(jīng)FY1+FY2+FY3兼性厭氧組合菌進(jìn)行處理后廢水COD降為1009mg/L,pH:7.5,顏色:+,COD去除率57.2%。在此基礎(chǔ)上串聯(lián)好氧處理結(jié)果見表4。</p><p>
41、表4 串聯(lián)好氧組合菌處理結(jié)果</p><p><b> 菌種</b></p><p><b> 處理前</b></p><p><b> 處理后</b></p><p><b> 去除率(%)</b></p><p><
42、;b> COD(mg/l)</b></p><p><b> pH</b></p><p><b> 顏色</b></p><p><b> COD(mg/l)</b></p><p><b> pH</b></p>
43、<p><b> 顏色</b></p><p><b> F2+F3+F4</b></p><p><b> 1009</b></p><p><b> 7.5</b></p><p><b> +</b>&l
44、t;/p><p><b> 124.2</b></p><p><b> 7.0</b></p><p><b> +</b></p><p><b> 87.7</b></p><p><b> F2+F4+F5&
45、lt;/b></p><p><b> 1009</b></p><p><b> 7.5</b></p><p><b> +</b></p><p><b> 116.4</b></p><p><b>
46、 7.0</b></p><p><b> +</b></p><p><b> 88.4</b></p><p> F2+F3+F4+F5</p><p><b> 1009</b></p><p><b> 7.5&
47、lt;/b></p><p><b> +</b></p><p><b> 100</b></p><p><b> 7.0</b></p><p><b> +</b></p><p><b> 90.
48、1</b></p><p> 通過以上實(shí)驗(yàn)證明,經(jīng)過兼性厭氧處理后廢水COD下降不明顯(52.2%~58%)但顏色去除效果較好,而且通過厭氧處理后大分子有機(jī)物降解為小分子有機(jī)物為進(jìn)一步好氧處理達(dá)標(biāo)提供條件。所以在工藝上考慮將厭氧處理置于好氧處理前,即先經(jīng)FY1+FY2+FY3復(fù)合菌處理后再經(jīng)F2+F3+F4+F5復(fù)合菌處理,停留時(shí)間為12h。廢水經(jīng)物化前處理及兼性厭氧復(fù)合菌處理串聯(lián)好氧復(fù)合菌處理后廢
49、水的COD濃度為150mg/L以下,達(dá)到二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。</p><p><b> 4 結(jié)論</b></p><p> 4.1 針對(duì)大港油田12#井廢水的特性及實(shí)際工程處理的特點(diǎn)篩選、優(yōu)化了廢水的前處理方法,使其COD降解率達(dá)到37.9%,為進(jìn)一步微生物處理提供條件。</p><p> 4.2 通過篩選、馴化培養(yǎng)出耐鹽兼性厭氧微生物菌種及好
50、氧微生物菌種共8株,其中FY-1菌種、FY-2菌種可以耐受的NaCl濃度為7%,F(xiàn)Y-3可以耐受的NaCl濃度為10%,F(xiàn)1可以耐受的NaCl濃度為10%;F2、F3、F4、F5可以耐受的NaCl濃度為2%~7%。</p><p> 4.3 篩選出的耐鹽兼性厭氧微生物及好氧微生物菌種,其單株微生物菌種的COD降解率分別為兼性厭氧菌種52.4%~66.1%,好氧菌種69.9%~82.6%。</p>
51、<p> 4.4 進(jìn)行了兼性厭氧菌種FY-1、FY-2、FY-3和好氧菌種F1、F2、F3、F4、F5、的組合,使組合后的復(fù)合兼性厭氧菌群COD降解率達(dá)到58%,復(fù)合好氧菌群COD降解率達(dá)到90.1%。組合后兼性厭氧菌群對(duì)廢水的色度去除效果明顯。</p><p> 4.5 采用物化前處理及兼性厭氧生物處理與好氧生物處理相串聯(lián)的工藝進(jìn)行廢水處理,COD去除率達(dá)到97.37%,處理后廢水由COD濃度38
52、00mg/L降至100mg/L,達(dá)到二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。</p><p><b> 參考文獻(xiàn)</b></p><p> [1] 王志強(qiáng),等。密封消解法測(cè)定高氯離子含鹽廢水COD的探討[J]。油氣田環(huán)境保護(hù),2002,12(1):38。</p><p> [2] 雷樂成,等。油田廢水的COD構(gòu)成分析及生物可降解性研究[J]。給水排水,2002,2
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