有機(jī)磷農(nóng)藥分析方法的研究.pdf

1、目前,農(nóng)藥已經(jīng)是環(huán)境污染中最主要的成分之一。作為殺蟲(chóng)劑和除草劑,有機(jī)磷農(nóng)藥由于廣譜、高效、易降解、半衰期短等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、工業(yè)、醫(yī)藥等領(lǐng)域,取得了巨大的經(jīng)濟(jì)效益,而與此同時(shí)產(chǎn)生的環(huán)境和食品污染等問(wèn)題也日益嚴(yán)重。絕大多數(shù)有機(jī)磷農(nóng)藥具有很強(qiáng)的毒性,尤其對(duì)人與動(dòng)物的毒性作用很大。它們經(jīng)過(guò)皮膚、呼吸以及腸胃吸收等途徑進(jìn)入機(jī)體,容易導(dǎo)致嚴(yán)重的疾病。隨著經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展和人們生活水平的提高,人們對(duì)生活的要求不再停留在解決溫飽問(wèn)題的階段,而更注

2、重生活品質(zhì)的提高,因此,有機(jī)磷農(nóng)藥的污染問(wèn)題已引起人們?cè)絹?lái)越多的關(guān)注。要預(yù)防和處理有機(jī)磷農(nóng)藥引起的環(huán)境、食品污染和避免急性食物中毒事件,加強(qiáng)對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥分析方法的研究以及準(zhǔn)確、及時(shí)地檢測(cè)有機(jī)磷,具有非常重要的意義。近年來(lái),有許多關(guān)于有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法的文獻(xiàn)報(bào)道。
　　 有機(jī)磷農(nóng)藥殘留常用的檢測(cè)方法主要包括:光譜法、色譜法以及質(zhì)譜法等,此外,還有酶抑制法、免疫分析法及生物芯片技術(shù)等快速檢測(cè)方法。光譜法、色譜法和質(zhì)譜法等傳統(tǒng)有機(jī)

3、磷檢測(cè)法都存在耗時(shí)長(zhǎng)、成本高,難以滿足現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)的實(shí)際需要；免疫分析法雖然快速、靈敏度高、操作簡(jiǎn)單,但抗體制備難度大、且只適于單一農(nóng)藥殘留檢測(cè)；相對(duì)而言,酶抑制法則為有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)提供了一種簡(jiǎn)便、靈敏、快速、經(jīng)濟(jì)的檢測(cè)手段,且酶抑制法無(wú)需大型昂貴儀器做支撐,適于大量樣品篩選及現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)。鑒于此,本論文著重利用酶抑制原理、采用分光光度法和電化學(xué)分析法研究農(nóng)殘速測(cè)。具體研究?jī)?nèi)容及結(jié)果如下:
　　 (1)摸索和研究了2,6-二甲基對(duì)苯

4、醌(2,6-DMBQ)作為一種新型酶光譜指示劑評(píng)估有機(jī)磷農(nóng)藥殘留。
　　 本論文檢測(cè)了一種新的可供選擇的光譜酶指示劑2,6-DMBQ,此方法重點(diǎn)基于樣品中膽堿酯酶水解硫代乙酰膽堿,而得到硫代膽堿,測(cè)定其生成速度,生成的硫醇再與2,6-DMBQ反應(yīng),通過(guò)測(cè)量257nm處吸收峰的降低而體現(xiàn)酶活性。本論文研究2,6-DMBQ自身穩(wěn)定性、pH影響以及酶反應(yīng)體系中各組分濃度的影響,并優(yōu)化了各條件,該體系用于有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的測(cè)定,取得了滿意

5、的結(jié)果。有機(jī)磷農(nóng)藥在0.01-100μg/mL范圍內(nèi),抑制率隨著對(duì)農(nóng)藥濃度的增加而增加,1μg/mL甲基對(duì)硫磷抑制率達(dá)到30％,10μg/mL抑制率達(dá)到了58％,而100μg/mL甲基對(duì)硫磷抑制率幾乎達(dá)到了100％。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明該方法對(duì)于以后發(fā)明一種電化學(xué)生物傳感器評(píng)估膽堿酯酶活性和有機(jī)磷農(nóng)藥污染具有非常重要的指導(dǎo)意義,有著良好的發(fā)展前景。
　　 (2)動(dòng)物酶抑制法中離子液體作用機(jī)制的探討研究。
　　 基于有機(jī)磷對(duì)ACh

6、E活性的抑制,研究了親水型離子液體1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽[BMIM][BF4]在有機(jī)磷農(nóng)藥抑制膽堿酯酶活性中的影響。系列研究了殘余活力、[BMIM][BF4]與膽堿酯酶的作用機(jī)制、抑制效率、作用時(shí)間以及有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)下限。結(jié)果表明:在5.1％[BMIM][BF4]]-緩沖液中,酶抑制率較純緩沖液體系中增加了3.1倍。[BMIM][BF4]的加入,降低了體系殘留活力,增加了農(nóng)藥抑制。
　　 (3)乙酰膽堿酯酶仿生結(jié)構(gòu)的建