除草劑草銨膦在土壤環(huán)境中的行為研究.pdf

1、本文建立了草銨膦的殘留分析方法。并通過此方法研究了草銨膦在土壤中的吸附與解吸、柱淋溶、水解、光解、土壤降解等行為特性以及對水生生物的毒性。
　　 通過UPLC-MS/MS建立了對水樣和土樣中草銨膦的快速、準(zhǔn)確、靈敏的檢測方法。在0.001 mg/L到40 mg/L濃度范圍內(nèi)，即絕對進(jìn)樣量在5×10-11到2×10-9 g時(shí)，草銨膦的進(jìn)樣量與峰面積之間有良好的相關(guān)性，線性方程為y=31114.2x-0.471846，R2=0.99

2、96。0.1 MNHs·H2O被篩選為土壤樣品的提取液。添加水平為0.5-20 mg/kg范圍內(nèi)，草銨膦在四種土壤中的添加回收率為97.2-104.6％；水樣中添加水平為0.001-1 mg/kg，草銨膦在三種水樣中的添加回收率范圍為66.2-115.2％，RSD均小于12.10％，符合殘留檢測要求。水樣中，最低檢測限為0.53μg/L，最低定量限為1.77μg/L。土樣中最低檢測限和最低定量限分別為4.28μg/kg和14.30μg/

3、kg。該方法的建立為研究草銨膦的環(huán)境行為和殘留分析奠定了基礎(chǔ)。
　　 草銨膦在pH5.0、6.9、9.3緩沖溶液中，水解半衰期(20℃)分別為433 d、693 d和533 d，屬于難水解類型，在弱酸和弱堿條件下均能穩(wěn)定存在。草銨膦在弱酸條件下的水解速率大于于弱堿條件下，而在中性條件下降解最慢。pH7緩沖溶液中，草銨膦在20、30、40、50℃條件下的水解半衰期分別為693 d、139 d、85 d和38 d。溫度對草銨膦水解影

4、響顯著，隨溫度升高，降解加快，半衰期縮短。
　　 草銨膦在4500 Lux和8300 Lux氙燈處理下的半衰期分別為1155 h和866h，而在360nm和254 nm紫外波長處理下，光解半衰期分別為462 h和40 h。光強(qiáng)和波長對草銨膦的水中光解影響顯著。草銨膦在水中光解主要是通過光氧化、直接脫羧和直接脫氨作用，生成產(chǎn)物4-[羥基(甲基)羧基]-DL-高丙氨酸、4-[羥基(甲基)膦酰基]-2-丁烯酸和3-[羥基(甲基)膦?；?/p>

5、]-丙胺，進(jìn)一步降解為2-[羥基(甲基)膦?；鵠-乙酸、膦酸和乙酸。
　　 草銨膦在壤土、砂土、粉壤土和粉土中的降解半衰期分別為8.9、25.6、14.2和21.7 d，均易降解。在滅菌壤土、砂土、粉壤土和粉土中的降解半衰期為147.5、90.2、86.5和103.5 d，說明草銨膦在土壤中的降解主要是微生物引起的。影響草銨膦土壤降解的主要因素是陽離子交換量，呈顯著負(fù)相關(guān)，有機(jī)質(zhì)含量、粘粒含量和pH對其土壤降解影響較小。草銨膦在

6、土壤中通過微生物酶促反應(yīng)降解為3-(甲基膦基)丙酸(MPP)，最終經(jīng)微生物降解為CO2和H2O。07、08年，田間條件下草銨膦在湖北和浙江兩地的消解半衰期6.2、8.1、5.4和9.5 d，降解略快于室內(nèi)。
　　 草銨膦在壤土中吸附率最大，粉壤土和粉土次之，砂土吸附率最小。在四種土中的解吸率均不高。草銨膦在壤土和粉壤土中的Kd值分別為15.89、7.42，屬于較難吸附；在砂土和粉土中的Kd值分別為2.57和4.90，屬于難吸附。

7、草銨膦在土壤中的吸附與陽離子交換量顯著正相關(guān)，土壤有機(jī)質(zhì)含量、粘粒含量和pH值和對吸附幾乎沒有影響。
　　 草銨膦在土柱中淋溶性為砂土＞壤土＞粉壤土＞粉土。300 mL淋洗液淋洗后，草銨膦在砂土中主要集中15-30 cm，壤土中為8-15 cm，粉壤土和粉土中為0-10cm。陽離子交換量是影響草銨膦淋溶的主要因素。施藥量對淋溶的影響很大。與0.1 mg相比，施藥量為5.4 mg的情況下，草銨膦的最大淋溶深度增加，草銨膦出現(xiàn)濃度最