己唑醇在稻田環(huán)境中的殘留動態(tài)及環(huán)境行為研究.pdf

1、己唑醇是一種三唑類殺菌劑，主要用于防治子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌所致病害，如白粉病、灰霉病、黑星病等。尤其對由立枯絲核菌引起的水稻紋枯病等具有極高的生物活性。為評價(jià)該藥劑應(yīng)用于環(huán)境介質(zhì)中的殘留代謝行為，論文研究了己唑醇在水稻田中的殘留消解動態(tài)和最終殘留量，及己唑醇的水解、光解、土壤降解和土壤吸附等環(huán)境行為，為己唑醇的科學(xué)合理使用及其環(huán)境安全性評價(jià)提供科學(xué)依據(jù)。主要研究成果如下:
　　 1.建立了己唑醇在稻田環(huán)境中的殘留動態(tài)分析方法。

2、水稻土壤、植株、糙米和稻殼樣品用乙腈提取，水體樣品用三氯甲烷提取，氣相色譜-氮磷檢測器(GC-NPD)檢測。結(jié)果表明:己唑醇在不同稻田樣品中的添加濃度為0.005～0.5 mg·L-1和0.05～1.0mg·kg-1時(shí)，平均回收率在81.28％～103.98％，變異系數(shù)最大為12.39％。己唑醇在水體、土壤、植株、糙米和稻殼中的最低檢測濃度分別為0.005 mg·L-1、0.1、0.05、0.02和0.05 mg·kg-1，符合農(nóng)藥殘留

3、分析要求。同時(shí)，建立了環(huán)境行為試驗(yàn)中水樣和土壤中己唑醇檢測方法。采用氣相色譜-電子捕獲器(GC-ECD)進(jìn)行檢測，結(jié)果表明:在0.05～5.0 mg·L-1范圍內(nèi)，己唑醇線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)r=0.9995。在水樣中的添加濃度為0.05～1 mg·L-1，土壤中為0.5～5.0 mg·kg-1時(shí)，平均回收率在83.85％～102.52％，變異系數(shù)最大為5.50％。己唑醇在水樣和土壤中的最低檢測濃度分別為0.05 mg·L-1和0.5

4、mg·kg-1。該方法滿足殘留檢測分析要求，為己唑醇環(huán)境行為的研究奠定基礎(chǔ)。
　　 2.對己唑醇在稻田環(huán)境中的殘留消解動態(tài)兩年三地的研究結(jié)果表明:己唑醇在水稻樣品中的殘留消解動態(tài)均符合一級動力學(xué)方程。2009年己唑醇在南京、南昌和天津三地水稻中，稻田水、土壤和植株的半衰期分別為5.0～7.0d、4.4～6.8 d、1.0～1.3 d;2010年三地三種樣品的半衰期分別為6.3～6.4d、8.7～10.0d、1.3～4.1 d。己

5、唑醇在土壤中的殘留消解速率在三地兩年的差異較明顯，南昌植株兩年差異也較明顯，說明試驗(yàn)期間的天氣狀況和不同地區(qū)的土壤類型影響其降解速率。最終殘留試驗(yàn)結(jié)果表明:3.5％井岡霉素·己唑醇微乳劑以36.75 g a.i.·ha-1、55.13 g a.i.·ha-1的劑量在水稻分蘗后期施藥2次和3次，每次施藥間隔7天。施藥后14天，水稻植株、糙米和土壤中己唑醇?xì)埩袅烤∮谧畹蜋z測濃度(土壤為0.10 mg·kg-1，植株為0.05 mg·kg-

6、1，糙米為0.02mg·kg-1)，稻殼中己唑醇的最高殘留量為0.08～0.38 mg·kg-1。施藥后21天，所有樣品中己唑醇的殘留量均小于最低檢測濃度。
　　 3.水解研究結(jié)果表明:己唑醇是較難水解農(nóng)藥。在25℃條件下，己唑醇在pH5～9的緩沖溶液中的水解半衰期均大于180 d。其水解速率依次為:pH7＞pH9＞pH5。
　　 4.己唑醇光解動態(tài)結(jié)果表明:不同光源照射下，己唑醇的光解速度存在極顯著的差異，在高壓汞燈和

7、氙燈下的光解半衰期分別為5.62 min和12.83 h。高壓汞燈下，己唑醇在pH5～9的緩沖溶液中的光解順序是pH7＞pH9＞pH5，這與水解試驗(yàn)結(jié)果一致。己唑醇在不同濃度的硝酸根和亞硝酸根水溶液中的降解動態(tài)都遵循一級動力學(xué)方程，其中NO3-對己唑醇的光解有促進(jìn)作用，而且隨著NO3-濃度的增大，其促進(jìn)作用增強(qiáng)。而NO2-添加濃度在0.4～2.0 mg·L-1時(shí)，存在促進(jìn)作用，當(dāng)添加濃度在10.0～20.0 mg·L-1時(shí)，表現(xiàn)出抑制作

8、用。
　　 5.己唑醇土壤吸附-解吸特性研究結(jié)果表明:己唑醇在3種供試土壤中的等溫吸附-解吸附曲線能較好的符合Freundlich模型，其吸附常數(shù)(Kf)分別為0.791、2.274和43.800，顯示3種土壤吸附行為存在較大差異。吸附率與土壤有機(jī)質(zhì)含量(OM)、土壤陽離子交換量(CEC)和粘粒含量呈良好相關(guān)性。己唑醇在粘土和壤土中的等溫吸附線屬于L型等溫吸附線，砂土中屬S型。己唑醇在土壤中的吸附自由能為-5.186～-8.16