43387.氨甲?；柰榕c醛、酮反應合成α羥基酰胺及其衍生物的研究

1、獨創(chuàng)聲本人鄭重聲明：所呈交的學位論文是本人在導師指導下進行的研究工作及取得的研究成果，學位論文的知識產(chǎn)權屬于山西師范大學。除了文中特別加以標注的地方外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果，也不包含為獲得山西師范大學或其他教育機構(gòu)的學位或證書使用過的材料。本聲明的法律后果將完全由本人承擔。作者簽名：簽字日期：學位論文版權使用授權書本學位論文作者完全了解山西師范大學有關保留、使用學位論文的規(guī)定，有權保留并向國家有關部門或機構(gòu)送交論

2、文的復印件和電子版，允許論文被查閱和借閱。本人授權山西師范大學可以將學位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關數(shù)據(jù)庫進行網(wǎng)絡出版，可以采用影印、縮印或掃描等復制手段保存、匯編學位論文。(保密的學位論文在解密后適用本授權書)。作者簽名：導師簽字：出匕澎僻蚴簽字日期：勱J)』。心簽字日期：Ⅻ1)、rf廠——————————j塑墮——二I掣Ill12IIo／Ill8Io／I／4／l[必llf論文題目：氨甲酰基硅烷與醛、酮反應合成0c一羥基酰胺及其衍生物

3、的研究專業(yè)：有機化學碩士生：姚遠簽名：一——指導教師：陳建新教授簽名：捅要本文合成了兩種氨甲?；柰椋芯苛似渲幸环N與醛、酮反應制備僅羥基酰胺的方法。通過對反應產(chǎn)率、反應時間及反應溫度的實驗數(shù)據(jù)分析，探討了醛、酮中不同取代基對反應活性的影響。氨甲?；柰?1a能與各種醛進行反應，包括烷基醛，烯醛，芳香醛及雜環(huán)醛，得到了11種a羥基酰胺。21a分別與正丁醛57、異丁醛58反應，合成了N，N二甲基a羥基戊酰胺69、N，N二甲基o【羥基異戊酰

4、胺70，結(jié)果表明：醛烴基的空間位阻對反應有很大的影響，烷基空間位阻越大，反應越困難，需要更長的反應時間；21a分別與對二甲氨基苯甲醛59、對甲氧基苯甲醛∞、對甲基苯甲醛61、苯甲醛62、對氯苯甲醛63和對硝基苯甲醛64反應，得到N，N二甲基洳羥基對甲氧基苯乙酰胺7l、N，N二甲基0【羥基對甲基苯乙酰胺72、N，N二甲基0【羥基苯乙酰胺73、N，N二甲基倪羥基對氯苯乙酰胺74和N，N二甲基0【羥基對硝基苯乙酰胺75(其中59不反應)，實驗

5、表明：芳環(huán)取代基為供電子基團時，醛羰基碳的電正性較弱，不利于和21a反應，當取代基為吸電子基團時，增強了醛羰基碳的親電能力，有利于同21a的親核加成反應，反應產(chǎn)率也隨著吸電子能力的增強而增高；21a分別和丙烯醛65、苯乙烯基苯甲醛66反應合成了N，N二甲基伍羥基3丁烯酰胺76、N，N二甲基0【羥基3苯丁烯酰胺77，結(jié)果表明：兩種烯醛都可與21a反應，得到l，2力口成產(chǎn)物，沒有得到1，4加成產(chǎn)物；21a分別和2呋喃甲醛67、2噻吩甲醛68

6、反應生成了N，N二甲基0【羥基2呋喃乙酰胺78、N，N二甲基ft羥基2噻吩乙酰胺79，結(jié)果表明：兩種雜環(huán)醛的活性都很高，二者比較，由于呋喃環(huán)氧原子的電負性比噻吩環(huán)硫原子的大，增加了羰基碳的正電性，利于親核加成，體現(xiàn)在產(chǎn)率的增大。氨甲酰基硅烷21a與烷基酮，烯酮，炔酮，芳香酮及雜環(huán)酮反應，除了開鏈烷基酮不發(fā)生反應，大部分得到了較好的結(jié)果，但與醛的反應相比，其活性明顯降低，可能是：烷基具供電子效應和超共軛效應使得羰基碳正電性減弱，不利于親核