25280.雙功能salencr(ⅲ)cl催化羰基硫與環(huán)氧烷烴共聚

1、碩士學(xué)位論文雙功能SalenCrlllCl催化羰基硫與環(huán)氧烷烴共聚BifunctionalSalenCr(III)ClCatalyzetheCopolymerizationofCOSandEpoxides學(xué)號(hào)：21107345完成日期：201452大連理工大學(xué)DalianUniversityofTechnology’大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要使用羰基硫(COS)、二硫化碳(CS2)替代二氧化碳(C02)與環(huán)氧烷烴在金屬配合物催化劑作用

2、下進(jìn)行共聚反應(yīng)，可以合成與聚碳酸酯結(jié)構(gòu)類(lèi)似的聚硫代碳酸酯。此類(lèi)聚合物由于硫原子的引入而具備了一些特殊的性質(zhì)，也使得聚硫代碳酸酯成為一種潛在的光導(dǎo)纖維，重金屬吸附劑材料。這類(lèi)材料是聚碳酸酯功能化材料開(kāi)發(fā)的一個(gè)重要補(bǔ)充部分，目前關(guān)于這方面的研究報(bào)道并不多，且還存在著許多問(wèn)題：聚合物重復(fù)單元不一致；催化體系單一；聚合反應(yīng)的底物也過(guò)于單一。氧硫交換(O／S交換)機(jī)理還存在著較大的爭(zhēng)議。因此，本文研究了一系列雙功能催化劑在催化C02、COS、CS

3、2與環(huán)氧丙烷(PO)的共聚的催化性能，重點(diǎn)研究了鉻催化劑的高活性、高選擇性以及其聚合反應(yīng)的催化性能特征，并使用此催化劑研究了O／S交換反應(yīng)機(jī)理。本文的主要研究?jī)?nèi)容如下：一、基于C02與環(huán)氧烷烴交替共聚反應(yīng)機(jī)理，設(shè)計(jì)合成一系列雙功能的SalenM(III)X配合物，比較了不同金屬配位的催化劑催化PO與C02、COS、CS2共聚反應(yīng)的催化性能的差異，鋁催化劑催化C02、COS、CS2與PO共聚反應(yīng)的過(guò)程中易于產(chǎn)生聚醚，催化劑的活性很低；鈷催

4、化劑在常溫下能有效COS／PO共聚在常溫下，聚合物選擇性高于99％，TOF為155h～，升高溫度則易于生成環(huán)狀產(chǎn)物且發(fā)生O／S交換；鉻催化劑高溫條件下聚合物選擇性99％，無(wú)O／S交換，TOF值高達(dá)110，660h1。二、重點(diǎn)考察雙功能鉻催化劑催化COS與PO共聚反應(yīng)的催化性能，探究COS與C02在共聚反應(yīng)中的反應(yīng)活性差別的原因。使用原位紅外技術(shù)研究聚合反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)，比較雙組分催化劑與雙功能催化劑催化聚合反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)以及反應(yīng)活化能的差異